Взаимодействие литиированного производного альдонитрона 58 с Ph2P(O)Cl приводит к образованию 1,2,2,5,5-пентаметил-4-дифенилфосфиноил-3-имидазолин-3-оксида 105 с выходом 60%.

В спектре ЯМР 13С соединения 105

сигналы всех атомов углерода, за исключе­нием сигналов атомов углерода геминальных метильных групп и группы N-CH3, представляют собой дублеты, обусловленные спин-спиновым взаимодействием ядер фосфора, имеющего спин ½, и углерода. Строение соединения 105

подтверждено данными рентгеноструктурного анализа (см. Рисунок 1

).

Рисунок 1

На основании литературных данных,[lxxvii] можно было предположить, что фосфиноилпроизводное 105

может

выступать в качестве лиганда и давать комплексы с ионами переходных металлов. Действительно, при обработке раствора соединения 105

в гептане раствором гексафторацетилацетоната меди (2+) был получен кристаллический комплекс. Изучение строения полученного комплекса методом рентгеноструктурного анализа показало, что он имеет одномерную полимерную структуру, в которой имидазолиновые фрагменты соединены ионом меди, координированным поочерёдно атомами кислорода нитронной и фосфиноксидной групп. Координационный октаэдр иона меди состоит из квадратно расположенных двух молекул гексафторацетилацетоната и достроен по оси Z координацией с двумя атомами кислорода (см. Рисунок 2

).

Рисунок 2

Аналогично, реакция в указанных выше условиях альдонитрона 59

c PPh2(O)Cl с выходом 90% приводит к образованию 3,3,5,5-тетраметил-2-дифенилфосфиноил­пирролин-1-оксида 105а

.

Литиирование и последующее взаимодействие 5,5-диметилпирролин-1-оксида 62

с Ph2P(O)Cl в условиях реакции, использованных при получении 105

и 105а

,

приводит к образованию сложной смеси продуктов. Увеличение времени литиирования, как и в случае получения (5,5-диметилпирролин-1-оксид-2-ил)фенилметанола 66

, приводит с выходом 60% к продукту реакции по альдонитронной группе - 5,5-диметил-2-дифенилфосфиноил­пирролин-1-оксиду 105б

.

Литиированный альдонитрон 58

был введен в реакцию с дифенилдиселенидом. Из реакционной смеси с высоким выходом было выделен продукт реакции. В ИК-спектре полученного соединения наблюдается полоса при 1562 см-1, отнесенная к колебаниям связи C=N. В спектре ЯМР 1H полученного соединения имеются сигналы протонов геминальных метильных групп, группы NCH

3 и ароматических протонов в соотношении 6:6:3:5. На основании спектральных данных и данных элементного анализа полученному соединению была приписана структура 1,2,2,5,5-пентаметил-4-фенилселенил-3-имидазолин-3-оксида 106

. Строение соединения 106

подтверждено данными рентгеноструктурного анализа.

Аналогично, в указанных выше условиях альдонитрон 59

- производное пирролин-1-оксида реагирует с PhSeSePh с образованием 2,2,4,4-тетраметил-5-фенилселенилпирролин-1-оксида 106а.

С использованием последовательности литиирование альдонитрона – электрофильное замещение были синтезированы a-замещенные нитроны, содержащие связь a