, полученного ранее независимым способом.[lxxiv] В частности, характерной чертой ИК спектров обсуждаемых соединений является наличие интенсивной полосы колебаний при 1666 см-1.

В спектре ЯМР 13С обращает на себя внимание большая разница в химических сдвигах атомов углерода фуроксанового цикла, составляющая 51 м.д Как известно анизотропные эффекты практически не влияют на положение сигнала в спектре ЯМР 13С, поэтому, по мнению ряда авторов,75 дополнительное экранирование достигается за счёт повышения электронной плотности на атоме углерода, примыкающем к N-оксидной группе, благодаря значительному вкладу в резонансный гибрид структур типа I

.

Образование производного фуроксана 102

может быть объяснено следующей схемой. На первой стадии реакции происходит гидролиз a-хлорнитрона 100

с образованием a-хлороксима d

. Элиминирование молекулы НСl из a-хлороксима приводит к образованию окиси нитрила e

, димеризация которой приводит к формированию фуроксановой гетероциклической системы.[lxxv] Протонирование метиламиногруппы и последующее отщепление метиламина приводит к образованию третичного карбокатиона h

, нуклеофильная атака которого атомом азота группы NHCH3 с последующим депротонированием приводит к образованию конечного продукта реакции 102 (

см. Схема 1)

. Мы считаем, что образование продукта 102

связано с низкой гидролитической устойчивостью имидазолинового цикла.

Схема 1

Реакция литиированного производного альдонитрона 58

с пара-толуолсульфофторидом приводит к образованию кристаллического соединения, в масс-спектре которого имеется пик молекулярного иона с массой 310.13482 а.е.м., соответствующей брутто-формуле C15H22N2O3S. В спектре ЯМР 13С полученного соединения наряду с сигналами атомов углерода геминальных метильных групп и группы N-CH3 при 23.92 и 24.27 м.д. при 26.60 м.д. соответственно и сигналами узловых атомов углерода имидазолинового цикла при 64.73 м.д. и 92.73 м.д., наблюдаются сигналы ароматических атомов углерода при 129.23, 129.13, 135.20, 142.67 м.д., и метильной группы толуолсульфонильного фрагмента при 21.63 м.д., а также сигнал при 145,37 м.д., отнесенный к резонансу атома углерода нитронной группы.

На основании спектральных данных и данных элементного анализа полученному соединению была приписана структура 1,2,2,5,5-пентаметил-4-(толуол-4-сульфонил)-3-имидазолин-3-оксида 104

. Таким образом, взаимодействие литиированного производного альдонитрона 58с пара-толуолсульфофторидом приводит к образованию продукта замещения фтора на имидазолиновый остаток.

Полученный нами результат находится в соответствии с литературными данными, согласно которым реакции литийорганических соединений с фторангидридами сульфоновых кислот приводит к образованию соответствующих сульфонов, а при взаимодействии с хлорангидридами сульфоновых кислот происходит образование соответствующих хлорзамещённых производных.[lxxvi] Различная реакционная способность TsF и TsCl связана, видимо, с большей электротрицательностью атома F, что приводит к увеличению чувствительности атома серы к атаке нуклеофильным реагентом.