Синтез a-гетероатомзамещённых нитронов.
Страница 5

. Симметричный характер соединения 108

подтверждается данными спектра ЯМР 13С. Сигнал атома углерода нитронной группы в соединении 108

расположен при 178.82 м.д., то есть в еще более слабом поле, чем в нитроне 107

.

Аналогично, реакция литиированного производного альдонитрона 59

– производного пирролин-1-оксида с 1/2 эквивалента HgCl2 с выходом 25 % приводит к образованию бис-(3,3,5,5-тетраметилпирролин-1-оксид-2-ил)ртути 109

.

Взаимодействие альдонитрона 59

с Et3GeCl с выходом 80 % приводит к маслообразному продукту, из масс-спектра которого был рассчитан элементный состав, отвечающий брутто-формуле C14H29NOGe. В ИК спектре полученного соединения имеется полоса при 1532 см-1, отнесённая к валентным колебаниям нитронной группы. В спектре ЯМР 1Н наблюдаются сигналы протонов геминальных метильных групп и группы CH2 пирролинового цикла при 1.13, 1.36 и 1.70 м.д. соответственно, а также мультиплет в области 1.0-1.1 м.д., отнесенный к резонансу протонов алкилгермильной группы. на основании спектральных данных, а также данных элементного анализа полученному соединению была приписана структура 3,3,5,5-тетраметил-2-триэтилгермилпирролин-1-оксида 110

.

Аналогично, при взаимодействии в описанных выше условиях Et3GeCl с альдонитроном 58

происходит образование 1,2,2,5,5-пентаметил-4-триэтилгермил-3-имидазолин-3-оксид 110а,

а при взаимодействии

Et3GeCl с альдонитроном 60

происходит образование 2,2,5,5-тетраметил-4-триэтилгермил-3-имидазолин-3-оксида 110б

.

В ИК-спектрах нитронов 107 - 110

полосы валентных колебаний нитронной группы расположены в более низкочастотной области (1525-1576 см-1), по сравнению с областью частот колебаний несопряженной нитронной группы в описанных ранее производных 3-имидазолин-3-оксида (1595-1620 см-1).[lxxxii] Анализ литературных данных показывает, что сдвиг в низкочастотную область полос колебаний кратных связей в ИК спектрах является характерной чертой соединений со связью углерод-металл.[lxxxiii],[lxxxiv],[lxxxv],[lxxxvi] Это происходит, как полагают, вследствие перекрывания d-орбиталей гетероатома с электронами p-орбиталей кратных связей. Более высокочастотное положение полосы колебаний ртутьорганического соединения 108может быть связано с тем, что для сильно отличающихся по размеру атомов ртути и углерода невозможно эффективное перекрывание орбиталей разных уровней.[lxxxvii]

Страницы: 1 2 3 4 5 

Смотрите также

Действие антиоксидантов на организм
...

Заключение
При обычном давлении существует только одна ромбоэдрическая модификация висмута (параметры решетки с периодом а = 0,4746 нм и углом = 57,23°). При плавлении висмут уменьшается в объёме (как лёд), то ...

Энтальпия и ее отношение к теплоте химической реакции. Типы химических связей
...