Величина и смысл коэффициентов Бренстеда
Органическая химия / Кислоты и основания / Органическая химия / Кислоты и основания / Величина и смысл коэффициентов Бренстеда Величина и смысл коэффициентов Бренстеда
Страница 2

Общий кислотный и общий основной катализ с быстрым переносом протона

Если перенос протона между катализатором и субстратом происходит быстро и при этом вначале устанавливается кислотно-основное равновесие с образованием сопряженной кислоты (или сопряженного основания) субстрата, которая дальше превращается в продукты (енолизация ацетальдегида; разд. 3.3.6.в), то смысл коэффициента Бренстеда будет немного иной. Для общего кислотного катализа

На основании уравнения (3.22) можно написать

На основании уравнения (3.22) можно написать

Кнабл=Ка(АН).К1.к2

lgкнабл=lgКа+lgК1+lgк2

Применяя уравнение Бренстеда (3.24) для основного катализа на второй стадии, получим

lgкнабл= -βlgКа(АН)+const.

Следовательно,

lgкнабл=(1-β)lgКа(АН)+lgК1+const.

К1 не зависит от природы катализатора АН, и поэтому полученное соотношение будет нормальным уравнением Бренстеда для кислотного катализа с коэффициентом

α=1-β (3.25)

Это тоже очень важное соотношение. Когда серия кислот АН реагирует с одним и тем же основанием В, сумма коэффициентов для прямой реакции

и обратной реакции

и обратной реакции

равна единице, поскольку

равна единице, поскольку

lgК=lgкАН-lgka= -pKa(АН)+pKa(BH+),

где К=кАН/кА- - константа равновесия АН+В ВН++А-.

Подставляя уравнение (3.23), получаем

lgкА-=(1-α)рКа(АН)+lgКа(ВН+)+const.

Таким образом, коэффициент β для обратной реакции равен 1-α, где α - коэффициент для прямой реакции кАН.

Страницы: 1 2 

Смотрите также

Получение медноаммиачного волокна (целлюлозы) химическим методом
Среди различных видов искусственного волокна, которые изготовляются из целлюлозы, медноаммиачное волокно занимает особое место. Этот вид искусственного волокна впервые был по лучен давно: е ...

Поливинилацетат (ПВА)
Среди изобилия самых разнообразных по строению и свойствам органических соединений есть особый класс - полимеры (от греч. «поли» - «много» и «мерос» - «часть»). Для этих веществ, прежде все ...

Физическая связь
...