Еще более удивительный пример скелетной перегруппировки, обусловленной участием оксииминной группы, описан в работе 135. Реакция оксимов 3α-гидроксиламинокаран-4-она (155а
) и 3α-(O-ацетил)гидроксиламинокаран-4-она (155b
) с боргидридом натрия в ацетонитриле приводит к продукту реакции 156с семичленным конденсированным циклом.
В данном случае ацетонитрил, по-видимому, является не только растворителем, но и реагентом, так как и его отсутствие перегруппировка не происходит. АвторыI постулируют два возможных интермедиата реакции — А
или В
, — но отмечают, что механизм их образования пока неясен.
Произврдство в доменой печи и сплавы
...
Гетерогенный катализ
Гомогенно-каталитизируемое
превращение протекает в одной фазе, где смешаны и реагенты, и катализатор, и
продукты. В гетерогенно-катализируемом превращении катализа-тор образует
отдельную фа ...