Еще более удивительный пример скелетной перегруппировки, обусловленной участием оксииминной группы, описан в работе 135. Реакция оксимов 3α-гидроксиламинокаран-4-она (155а

) и 3α-(O-ацетил)гидроксиламинокаран-4-она (155b

) с боргидридом натрия в ацетонитриле приводит к продукту реакции 156с семичленным конденсированным циклом.

В данном случае ацетонитрил, по-видимому, является не только растворителем, но и реагентом, так как и его отсутствие перегруппировка не происходит. АвторыI постулируют два возможных интермедиата реакции — А

или В

, — но отмечают, что механизм их образования пока неясен.