Энергетический анализ процесса электролитической диссоциа­ции показывает, что сольват (AK)mSn не может непосредственно перейти в диссоциированные на ионы соединения. Так, продукт присоединения амина к кислоте RCOOH • NR3’ не может непосред­ственно дать ионы RCOO- и [NR3H]+. Для этого потребовалось бы затратить весьма значительную энергию, необходимую для раз­рыва связи —О-Н. Поэтому стадии электролитической диссо­циации продукта присоединения амина к кислоте предшествует, стадия ионизации продукта присоединения, заключающаяся в от­торжении протона от гидроксильной группы с переходом его на атом азота, причем образуется ионизированный комплекс RCOO--[NR3H]+.

В общем виде процесс ионизации передается схемой:

Нередко взаимодействие между компонентами раствора мо­жет ограничиваться стадией ионизации. Особенно часто это встре­чается в растворах с низкой диэлектрической проницаемостью. Например, при сливании разбавленных бензоловых растворов трихлоруксусной кислоты и триэтиламина образуется практиче­ски нацело ионизованный продукт присоединения, однако элек­тропроводность раствора очень низка.

Наиболее удобным методом изучения стадии ионизации в рас­творах является исследование колебательных спектров. Однако константа ионизации при этом может быть рассчитана лишь тогда, когда электролитическая диссоциация протекает в малой степени, так как в подавляющем большинстве случаев на ИК-спектрах по­лосы поглощения, отвечающие ионам, находящимся и в свобод­ном состоянии и в ионизованном комплексе, неразличимы.

В жидких системах информация о стадии ионизации может быть получена на основании кондуктометрических измерений.

В растворителях с высокими диэлектрическими проницаемо­стями электролитическая диссоциация может протекать полностью и равновесная концентрация ионизованного комплекса будет пре­небрежимо мала. Однако это не означает, что электролитный рас­твор мог образоваться, минуя стадию ионизации. Развитие методов изучения быстрых реакций показывает, что даже в растворителях с весьма высокими диэлектрическими проницаемостями (вода, сер­ная кислота) возникновению свободных ионов неизбежно предше­ствует стадия ионизации.