Мольный изобарно-изотермический потенциал реакции полиме- ризации
Учим химию / Определение термодинамических параметров реакции полимеризации тетрафторэтилена / Учим химию / Определение термодинамических параметров реакции полимеризации тетрафторэтилена / Мольный изобарно-изотермический потенциал реакции полиме- ризации Мольный изобарно-изотермический потенциал реакции полиме- ризации
Страница 3

По полученным данным построим график зависимости состава полимера от состава мономера:

Рис. 5. Зависимость состава полимера от состава мономера

1 – зависимость F1 от f1;

2 – зависимость F2 от f2.

5.

Оценка термической устойчивости политетрафторэтилена по температуре полураспада:

Согласно имеющейся зависимости энергии диссоциации связей от температуры полураспада, выбираем связь в политетрафторэтилене с наименьшей энергией диссоциации, то есть, ту связь, которая разрывается легче всего. Такой связью является связь С-С, которая имеет Едисс = 98 кал/моль, и .

6.

Определение термодинамической вероятности реакций между радикалами: диспропорционирования и рекомбинации:

Диспропорционирование:

Рекомбинация:

Рассчитаем с помощью метода групповых вкладов энергию Гиббса каждой реакции:

Диспропорционирование:

Группы

Количество

Δ

G0,

кал/моль

F-

6

6·(-46000-2,2·T)

>C<

3

3·(3000+36,5·T)

2

2·(38000+15·T)

F-

6

6·(-46000-2,2·T)

>C<

1

3000+36,5·T

ИТОГО:

-70000+43

·T

Рекомбинация:

Группы

Количество

Δ

G0,

кал/моль

F-

6

6·(-46000-2,2·T)

>C<

1

3000+36,5·T

=С<

2

2·(10000+14·T)

2

2·(38000+15·T)

F-

6

6·(-46000-2,2·T)

>C<

1

3000+36,5·T

ИТОГО:

-56000-2·T

Разность изобарно-изотермических потенциалов этих реакций составляет:

при Т = 311,1 К ≈ 38 °С.

Таким образом, при температурах выше 38 °С преобладает диспропорционирование, а при Т<38 °С – рекомбинация.

Страницы: 1 2 3