скорость = к[СН3СОСН3][ОН-].
Следовательно, можно предложить такой механизм:
Это означает, что в реакции быстро устанавливается равновесие между реагентом и интермедиатом (константа равновесия k1), а лимитирующей стадией всей реакции является переход интермедиата в продукты (рис. 3.10,б). В этом случае реагент D, который вступает в реакцию на второй стадии, входит в кинетическое уравнение, и общий кинетический порядок реакции может быть третьим:
скорость = k1k2[A][B][C].
Такой случай наблюдается при катализируемой кислотами этерификации уксусной кислоты этанолом:
Если фактор распределения z≈0,5, т.е. интермедиат I переходит в реагенты и продукты в сравнимой пропорции, то уравнение (3.21) нельзя упростить, и может наблюдаться сложная кинетическая картина:
Такая реакция имеет первый кинетический порядок по [A] и [B], но ее зависимость от [D] может быть разной. Если концентрация очень низка, то k-1>>k2[D] и реакция имеет общий третий порядок, а ее скорость определяется стадией k2. Если концентрация [D] очень велика, то может случиться, что k2[D] станет значительно больше, чем k-1, лимитирующей стадией станет k1, [D] исчезнет из кинетического уравнения, и реакция будет иметь общий второй порядок: первый по [A] и первый по [B]. Между этими крайними случаями простой зависимости скорости реакции от концентрации [D] наблюдаться не будет.
Если в реакции образуется достаточно стабильный интермедиат, то с течением времени он сначала будет накапливаться в реакционной вмеси, а затем его концентрация будет падать. В таком случае принцип стационарности применяться не может, но зато появляется возможность прямого изучения интермедиата (например, спектроскопически).
Радон, его влияние на человека
Везде и повсюду нас окружает атмосферный воздух. Из чего он
состоит? Ответ не составляет труда: из 78,08 процента азота, 20,9 процента кислорода,
0,03 процента углекислого газа, 0,00005 проц ...
Основания
Химия сегодня прочно
вошла в нашу жизнь вместе с новыми материалами, продуктами, лекарствами, синтетическими
волокнами, пластиками. В мире появляется все больше информации о новых веществах
...
Кислотно-основное, комплексно-метрическое и осадительное титрование
...