Принцип стационарности
Органическая химия / Кислоты и основания / Органическая химия / Кислоты и основания / Принцип стационарности Принцип стационарности
Страница 2

скорость = к[СН3СОСН3][ОН-].

Следовательно, можно предложить такой механизм:

Это означает, что в реакции быстро устанавливается равновесие между реагентом

Это означает, что в реакции быстро устанавливается равновесие между реагентом и интермедиатом (константа равновесия k1), а лимитирующей стадией всей реакции является переход интермедиата в продукты (рис. 3.10,б). В этом случае реагент D, который вступает в реакцию на второй стадии, входит в кинетическое уравнение, и общий кинетический порядок реакции может быть третьим:

скорость = k1k2[A][B][C].

скорость = k1k2[A][B][C].

Такой случай наблюдается при катализируемой кислотами этерификации уксусной кислоты этанолом:

Если фактор распределения z≈0,5, т.е. интермедиат I переходит в реагенты и

Если фактор распределения z≈0,5, т.е. интермедиат I переходит в реагенты и продукты в сравнимой пропорции, то уравнение (3.21) нельзя упростить, и может наблюдаться сложная кинетическая картина:

Такая реакция имеет первый кинетический порядок по [A] и [B], но ее

Такая реакция имеет первый кинетический порядок по [A] и [B], но ее зависимость от [D] может быть разной. Если концентрация очень низка, то k-1>>k2[D] и реакция имеет общий третий порядок, а ее скорость определяется стадией k2. Если концентрация [D] очень велика, то может случиться, что k2[D] станет значительно больше, чем k-1, лимитирующей стадией станет k1, [D] исчезнет из кинетического уравнения, и реакция будет иметь общий второй порядок: первый по [A] и первый по [B]. Между этими крайними случаями простой зависимости скорости реакции от концентрации [D] наблюдаться не будет.

Если в реакции образуется достаточно стабильный интермедиат, то с течением времени он сначала будет накапливаться в реакционной вмеси, а затем его концентрация будет падать. В таком случае принцип стационарности применяться не может, но зато появляется возможность прямого изучения интермедиата (например, спектроскопически).

Страницы: 1 2 

Смотрите также

Общие сведения о спиртах. Полиолы
...

Фазовые равновесия в системе MgS-Y2S3
Соединения с участием РЗЭ остаются по прежнему обширным резервом для создания новых материалов. Возможно создание материалов с уникальными, заранее заданными свойствами. Взаимодействие в ...

Характеристики системы масло-вода-ПАВ
...