Функции кислотности
Страница 4

рКа=Н_-lgI

В разбавленных водных растворах H-=рН.

Рис. 3.7. Функция кислотности Н_ для смесей ДМСО-вода различного состава,

Рис. 3.7. Функция кислотности Н_ для смесей ДМСО-вода различного состава, содержащих 0,01 М Ме4N+OH-

Изменение функции Н_ с изменением соотношения ДМСО/Н2О показано на рис. 3.7. При содержании ДМСО 52,2 мол.% Н_=17,7, при содержании 90 мол.% Н_=26,2. Видно, что при очень небольшом содержании воды функция Н_ резко возрастает. Это связано с тем, что для сольватации гидроксильного аниона воды не хватает, и поэтому он становится очень активным, отрывая протон даже от чрезвычайно слабых кислот. С помощью Н_ функции были определены значения рКа многих слабых CH-, NH- и ОН-кислот. Особенно важное значение имеет определение СН-кислотности, так как эти данные позволяют количественно оценить относительную стабильность карбанионов - очень важных интермедиатов в органическом синтезе. Данные по кислотности СН-кислот в ДМСО приведены в табл. 3.15 (разд. 3.5).

К другим сильно основным средам относятся жидкий аммиак, гидразид или циклогексиламид щелочного металла. Очень основная система (Н_≈30) была получена при растворении гидрида натрия в ДМСО при 65-70оС под азотом. Здесь основанием служит димсилнатрий (натриевая соль диметилсульфоксида):

Иногда в качестве сильно основной среды используют растворы трет-бутилата

Иногда в качестве сильно основной среды используют растворы трет-бутилата калия в ДМСО.

Страницы: 1 2 3 4 

Смотрите также

Получение серной кислоты путем переработки отходов производства диоксида титана
Сернокислотный метод производства диоксида титана из ильменита и титановых шлаков имеет ряд существенных недостатков — сложная многостадийная схема, высокий расход серной кислоты, значитель ...

Разработка универсального электрохимического детектора органических соединений на основе алмаза допированного бором (BDD)
...

Двухупаковочные полиуретановые лакокрасочные материалы
Ни один класс пленкообразователей не обладает таким многообразием свойств, как полиуретаны (ПУ), которые позволяют получать покрытия с заранее заданными свойствами. В настоящее время н ...