Принцип ЖМКО формулируется следующим образом: жесткие основания Льюиса предпочитают координироваться с жесткими кислотами; мягкие основания - с мягкими кислотами.

Деление кислот и оснований на мягкие и жесткие не является ни абсолютным, ни резко разграниченным. Поскольку жесткость и мягкость являются сравнительными качествами, существуют классы кислот и оснований, имеющие пограничные свойства. Некоторые мягкие основания обладают высоким сродством к протону (жесткой кислоте); примером является ион S2-, который, однако, осаждается ионами меди и серебра (мягкие кислоты), но не осаждается ионами железа и алюминия (жесткие кислоты). Мягкие кислоты не обязательно образуют более стабильные аддукты с более тяжелыми (более мягкими) элементами V-VIII групп, хотя жесткие кислоты всегда предпочитают кооординироваться с более легким элементом. Однако в целом жесткость основания увеличивается в группе Периодической системы снизу вверх, например:

I-<Br-<Cl-<F-

В изоэлектронных сериях оснований жесткость возрастает в периоде слева направо:

NH2-<OH-<F-

Жесткость кислот в группах периодической таблицы возрастает снизу вверх, например:

Li+>Na+>K+

Zn2+>Cd2+>Hg2+

Классификация кислот и оснований по жесткости и мягкости дается в табл. 3.1

Таблица 3.1

Качественное деление на жесткие, промежуточные и мягкие кислоты и основания