Из предыдущего раздела можно заключить, что приближенное графическое изображение молекулярных π-орбиталей любой протяженности особого труда не представляет. Несколько сложнее построить эскизы молекулярных σ-орбиталей, распространяющихся на всю систему π-связей. Как и для π-орбиталей, метод построения σ-МО основан на теории возмущений молекулярных орбиталей. В качестве первого примера рассмотрим простую двухатомную молекулу HF (см. разд. 1.9, гл. 1).