На рис. 4.8 представлены циклическая вольтамперная кривая расплава KCl - NaCl - SmCl3 ( 1 ) на серебряном электроде (C(SmCl3) = 1,743(10-4 моль/см3; V = 0,1 В/с) и далее хроновольтамперограммы хлоридно - фторидного расплава при последовательном добавлении NaF. Как видно из рисунка, при концентрации F- -иона (8(10-5 моль/см3 (соотношение C(SmCl3) : C(NaF)= 2:1) первая волна катодного восстановления не наблюдается; вторая же волна растет по высоте и смещается в область более отрицательных потенциалов. Что касается волны анодного растворения самария, то практически не наблюдается ее смещения по оси потенциала.

На рис. 4.9 представлены вольтамперограммы расплава KCl - NaCl - SmCl3 ( 1 ) на платиновом электроде и далее вольтамперные кривые при последовательном добавлении в систему фторида натрия. Как видим, добавление F- -иона приводит к росту волны катодного восстановления и уменьшению анодной волны растворения самария.

рис. 4.1.

Хроновольтамперограммы расплава KCl - NaCl - SmCl3 на серебряном электроде; Т=973К, V=0,1 В/с; Sкат. = 0,08 см2.

1 - фоновый электролит; С(SmCl3), моль/см3(104: 2 - 0,854; 3 - 1,33; 4 - 2,12.

рис. 4.2.

Хроновольтамперограммы расплава KCl - NaCl - SmCl3 на серебряном электроде при различных скоростях поляризации; Т=973К, С(SmCl3)=2,12(10-4 моль/см3; Sкат. = 0,08 см2.

V, В/с: 1 - 0,01; 2 - 0,02; 3 - 0,05; 4 - 0,1; 5 - 0,2; 6 - 0,5.

рис. 4.3.

Циклические вольтамперограммы расплава KCl - NaCl - SmCl3 на серебряном электроде при различных потенциалах срыва; Т=973К; С(SmCl3)=1,33(10-4 моль/см3; V=0,1 В/с; Sкат. = 0,09 см2.

1 - фоновый электролит; -(, В: 2 - 2,4; 3 - 2,25.

рис. 4.4.

Циклические вольтамперограммы расплава KCl - NaCl - SmCl3 на серебряном электроде при различных потенциалах срыва; Т=973К; С(SmCl3)=1,743(10-4 моль/см3; V=0,2 В/с; Sкат. = 0,09 см2.

-(, В: 1 - 2,3; 2 - 2,5.

рис. 4.5.

Циклические вольтамперограммы расплава KCl - NaCl - SmCl3 на серебряном электроде при различных потенциалах срыва; Т=973К; С(SmCl3)=1,743(10-4 моль/см3; V=0,5 В/с; Sкат. = 0,09 см2.

-(, В: 1 - 2,4; 2 - 2,15; 3 - 2,1.

рис. 4.6.

Хроновольтамперограммы расплава KCl - NaCl - SmCl3 на платиновом электроде; Т=973К, V=0,1 В/с; Sкат. = 0,057 см2 (кривые 4, 6, 7); Sкат. = 0,076 см2 (кривые 1, 2, 3, 5).

1 - фоновый электролит; С(SmCl3), моль/см3(104: 2 - 0,495; 3 - 1,115; 4 - 1,33; 5 - 1,743; 6 - 2,12; 7 - 2,97.

рис. 4.7.

Циклические вольтамперограммы расплава KCl - NaCl - SmCl3 на платиновом электроде при различных потенциалах срыва; Т=973К; C(SmCl3)= (0,495 - 2,97)(10-4 моль/см3; V=0,1 В/с; Sкат. = 0,057 см2 (кривые 4, 6, 7); Sкат. = 0,076 см2 (кривые 1, 2, 3, 5).

1 - фоновый электролит; -(, В: 2 - 1,8; 3 - 2,3; 4 - 2,1; 5 - 2,3; 6 - 2,1; 7 - 2,2.

рис. 4.8.

Циклические вольтамперограммы расплава KCl - NaCl - SmCl3 на серебряном электроде при последовательном добавлении NaF; Т=973К; V=0,1 В/с; Sкат. = 0,09 см2.

1 - С(SmCl3)=1,743(10-4 моль/см3; C(NaF), моль/см3(104: 2 - 0,87; 3 - 1,74.

рис. 4.9.

Циклические вольтамперограммы расплава KCl - NaCl - SmCl3 на платиновом электроде при последовательном добавлении NaF; Т=973К; V=0,1 В/с; Sкат. = 0,076 см2.

1 - С(SmCl3)=1,743(10-4 моль/см3; C(NaF), моль/см3(104: 2 - 0,87; 3 - 1,74; 4 - 8,29.