2RSH H2S +RSR
Для подавления реакций такого рода необходимо высокое парциальное давление водорода. Для тиофенов высокая глубина гидрирования может быть
достигнута при не слишком высоких температурах, при повышении температуры глубина гидрирования термодинамически ограничивается. В таблице 2 приведены данные о равновесной глубине гидрогенолиза тиофена (в % мол) до сероводорода и бутана при различных температурах и давлениях [2].
Таблица 2 – Глубина гидрогенолиза тиофена в зависимости от температуры и давления
ТемператураК |
Давление, МПа | |||
0,1 |
1,0 |
4,0 |
10,0 | |
500 |
99,2 |
99,9 |
100,0 |
100,0 |
600 |
98,1 |
99,5 |
99,8 |
99,8 |
700 |
90,7 |
97,6 |
99,0 |
99,4 |
800 |
68,4 |
92,3 |
96,6 |
98,0 |
900 |
28,7 |
79,5 |
91,8 |
95,1 |
Гидрогенолиз тиофена с глубиной 99% и выше при давлениях 10 МПа включительно возможен при температурах не более 700 К. Можно предполагать, что для высокомолекулярных полициклических ароматических углеводородов, содержащих серу в тиофеновых кольцах, конденсированных с ароматическими, термодинамика гидрогенолиза менее благоприятна, чем для тиофена, а возможная глубина реакции при одинаковых давлениях и температурах ниже. Тиофаны при высоких температурах и невысоких давлениях могут дегидрироваться до тиофенов:
+ Н2
При 800 К эта реакция протекает с уменьшением энергии Гиббса на 44кДж/моль. Таким образом, глубокая очистка нефтепродуктов от серы, содержащейся в виде тиофанов, возможна при высоких парциальных давлениях водорода (3 МПа и выше) и при температурах ниже 700 К [2].
Гидрирование ароматических углеводородов идёт с выделением теплоты и снижением энтропии, константы равновесия гидрирования быстро уменьшаются с ростом температуры (таблица 3) [3].
Таблица 3 – Константы равновесия гидрирования ароматических углеводородов
Реакция |
Константа равновесия при температуре, К | ||
500 |
600 |
700 | |
+ 3Н2 |
1,3×102 |
2,3×10-2 |
4,4×10-5 |
+ 5Н2 |
2,5×102 |
1,6×10-4 |
6,3×10-9 |
+ 7Н2 |
0,8 |
1,3×10-10 |
4,0×10-14 |
+ 2Н2 |
5,6 |
3,2×10-2 |
8,0×10-4 |
+ 4Н2 |
0,5 |
2,5×10-5 |
1,8×10-8 |
+ 2Н2 |
0,8 |
5,0×10-3 |
1,4×10-4 |
Поверхностно-активные полимеры
Поверхностно-активные
полимеры, или полимерные ПАВ, получили широкое распространение в последние 20
лет и сейчас используются во многих технологиях. Чаще всего их применяют для
стабилизации ...
Получение, свойства и применение амидо-аммониевой соли малеопимаровой кислоты на основе малеинизированной канифоли
Республика Беларусь
располагает обширной сырьевой базой для развития лесохимической промышленности.
Одним из видов такого сырья является канифоль, которую получают из живицы путем
отгонки с ...