Термодинамика процесса
Страница 1

Термодинамически процесс гидроочистки низкотемпературный. Для быстрого протекания реакций на существующих промышленных катализаторах достаточна температура 330-380°С. Поскольку реакции присоединения водорода сопровождаются изменением объёма, давление в реакционной зоне оказывает решающее влияние на глубину процесса. Наиболее часто при гидроочистке применяют давление 2,5-5,0 МПа [1].

Данные о термодинамике некоторых реакций гидрогенолиза сернистых соединений приведены в таблице 1 [2].

Таблица 1 – Тепловой эффект и изменение энергии Гиббса при гидрировании сераорганических соединений

Реакция

Тепловой эффект, кДж/моль

, кДж/моль

при

300 К

при

800 К

при

300 К

при 800 К

н-C4H9SH + H2 н-C4H10 + H2S

+58

+67

-61

-63

н-C6H13SH + H2 н-C6H14 + H2S

+59

+67

-62

-62

н-C12H25SH + H2 н-C12H26 + H2S

+59

+67

-61

-61

(н-C4H9)2S + H2 н-C4H9SH + н-C4H10

+46

+55

-55

-64

н-C4H9S – н-C11H23 + H2 н-C4H9SH + н-C11H24

+46

+55

-53

-60

н-C4H9S – н-C11H23 + H2 н-C11H23SH + н-C4H10

+49

+55

-54

-60

(н-C3H7)2S2 + H2 2н-C3H7SH

+18

+28

-31

-49

(н-C6H13)2S2 + H2 2н-C6H13SH

+17

+24

-32

-51

+ H2 н-C4H10 + H2S

+113

+122

-97

-63

+ H2 н-C5H12 + H2S

+104

+118

-98

-74

+ H2 CH3CH2CH(CH3)2 +H2S

+261

+278

-170

-9

Из этих данных видно, что при температурах, представляющих практический интерес, равновесие реакций гидрирования сернистых соединений смещено в сторону углеводородов и сероводорода; для меркаптанов, сульфидов и дисульфидов с повышением температуры убыль энергии Гиббса при гидрировании увеличивается. Для тиофанов с повышением температуры убыль энергии Гиббса снижается, т.е. константы равновесия реакций уменьшаются, но при 800 К они больше 104 и равновесие реакций практически полностью смещено вправо. Особенно сильно снижается с увеличением температуры константа равновесия реакции гидрирования метилтиофена. Для всех сераорганических соединений, кроме тиофенов, термодинамические ограничения гидрирования в интервале 300-800 К отсутствуют. При низком парциальном давлении водорода наряду с гидрогенолизом могут протекать реакции типа:

Страницы: 1 2 3

Смотрите также

Исследование распределения и накопления трихлоруксусной кислоты в модельных системах и природных водах
Экология, загрязнение окружающей среды, экологический мониторинг, экологическая химия — часто встречающиеся в наше время слова и сочетания, выражающие всеобщую озабоченность состоянием прир ...

Создание новых лекарственных веществ
Несмотря на достижения современной анестезии, продолжаются поиски менее опасных средств для наркоза, разработка различных вариантов многокомпонентного избирательного наркоза, позволяющего з ...

Вслед за Либихом
В 1825 г. торговое судно впервые доставило в Гамбург чилийскую селитру. Груза было много — он был насыпан выше бортов, и никто не догадывался, зачем он нужен. В то время был уже огромн ...