Термодинамика процесса
Страница 1

Термодинамически процесс гидроочистки низкотемпературный. Для быстрого протекания реакций на существующих промышленных катализаторах достаточна температура 330-380°С. Поскольку реакции присоединения водорода сопровождаются изменением объёма, давление в реакционной зоне оказывает решающее влияние на глубину процесса. Наиболее часто при гидроочистке применяют давление 2,5-5,0 МПа [1].

Данные о термодинамике некоторых реакций гидрогенолиза сернистых соединений приведены в таблице 1 [2].

Таблица 1 – Тепловой эффект и изменение энергии Гиббса при гидрировании сераорганических соединений

Реакция

Тепловой эффект, кДж/моль

, кДж/моль

при

300 К

при

800 К

при

300 К

при 800 К

н-C4H9SH + H2 н-C4H10 + H2S

+58

+67

-61

-63

н-C6H13SH + H2 н-C6H14 + H2S

+59

+67

-62

-62

н-C12H25SH + H2 н-C12H26 + H2S

+59

+67

-61

-61

(н-C4H9)2S + H2 н-C4H9SH + н-C4H10

+46

+55

-55

-64

н-C4H9S – н-C11H23 + H2 н-C4H9SH + н-C11H24

+46

+55

-53

-60

н-C4H9S – н-C11H23 + H2 н-C11H23SH + н-C4H10

+49

+55

-54

-60

(н-C3H7)2S2 + H2 2н-C3H7SH

+18

+28

-31

-49

(н-C6H13)2S2 + H2 2н-C6H13SH

+17

+24

-32

-51

+ H2 н-C4H10 + H2S

+113

+122

-97

-63

+ H2 н-C5H12 + H2S

+104

+118

-98

-74

+ H2 CH3CH2CH(CH3)2 +H2S

+261

+278

-170

-9

Из этих данных видно, что при температурах, представляющих практический интерес, равновесие реакций гидрирования сернистых соединений смещено в сторону углеводородов и сероводорода; для меркаптанов, сульфидов и дисульфидов с повышением температуры убыль энергии Гиббса при гидрировании увеличивается. Для тиофанов с повышением температуры убыль энергии Гиббса снижается, т.е. константы равновесия реакций уменьшаются, но при 800 К они больше 104 и равновесие реакций практически полностью смещено вправо. Особенно сильно снижается с увеличением температуры константа равновесия реакции гидрирования метилтиофена. Для всех сераорганических соединений, кроме тиофенов, термодинамические ограничения гидрирования в интервале 300-800 К отсутствуют. При низком парциальном давлении водорода наряду с гидрогенолизом могут протекать реакции типа:

Страницы: 1 2 3

Смотрите также

Получение, свойства и применение амидо-аммониевой соли малеопимаровой кислоты на основе малеинизированной канифоли
Республика Беларусь располагает обширной сырьевой базой для развития лесохимической промышленности. Одним из видов такого сырья является канифоль, которую получают из живицы путем отгонки с ...

Обескремнивание вод
...

Производство уксусной кислоты
Уксусная кислота — первая из органических кислот, которая стала известна человеку. Впервые она была получена И.Глаубером в 1648 г. и в концентрированном виде путем вымораживания ее водных рас ...