Проблема распознавания лимитирующей стадии решается на основе фундаментального кинетического анализа ионообменных процессов. Кинетические уравнения имеют сравнительно простой вид, если изменениями состава ионита в результате ионного обмена можно пренебречь.
По результатам анализа рассчитывают степень достижения равновесия
:
(7),
где
- сорбция ионов из раствора за время t;
- равновесная сорбция.
Если лимитирующей стадией является сам акт обмена ионов, то
(8),
Величину
вычисляют по уравнению
(9),
где
и
— соответственно константы скорости прямой и обратной реакций,
и
— концентрации обменивающихся ионов А+ и В+ в растворе [2].
Вывод уравнения для кинетики ионного обмена, лимитирующегося внешней диффузией, был выполнен на основе предположения о постоянстве концентрации раствора и коэффициента распределения адсорбирующегося иона А+ между фазами:
(10),
Константа скорости диффузии R определяется соотношением
(11),
где
— коэффициент диффузии через пленку толщиной
, покрывающую зерно ионита радиусом
,
— коэффициент распределения, т. е. отношение концентрации сорбирующегося иона А+ в ионите к концентрации того же иона в растворе в условиях равновесия.
Вывод кинетического уравнения ионообменного процесса, скорость которого лимитируется гелевой диффузией, был сделан для частицы имеющей точно шарообразную форму:
F=1-(6/p2)å(1/n2)exp(-Btn2) (12),
где B=
p2/r20 и называется константой скорости гелевой диффузии.
Проверка применимости уравнения (12) сводится к построению графика зависимости Bt от t, который должен быть прямолинейным, если процесс лимитируется гелевой диффузией. Значения Bt удобно определять по экспериментально найденным величинам F с помощью специальной таблицы (Приложение 1). По величине Вτ и известному радиусу зерен смолы можно посчитать среднее значение коэффициента диффузии
[4].
Радиоактивность
...
Применение электрохимического осаждения хрома в полиграфии
В настоящее
время, полиграфия является одной из ведущих и развивающихся отраслей. Ежедневно
мы имеем дело с той или иной печатной продукцией: свежая пресса, всевозможные
брошюры, различные ...