Молекулярное моделирование с помощью программы HyperChem
Дипломы, курсовые и прочее / Создание новых лекарственных веществ / Дипломы, курсовые и прочее / Создание новых лекарственных веществ / Молекулярное моделирование с помощью программы HyperChem Молекулярное моделирование с помощью программы HyperChem
Страница 2

В схеме MNDO используются 3 вида параметров.

Во-первых, варьируемые параметры, значения которых определяют с помощью оптимизационной процедуры.

Во-вторых, одноцентровые двухэлектронные интегралы, оценивающиеся из спектроскопических данных.

В-третьих, ряд зависимых параметров, необходимых для расчета двухцентровых двухэлектронных интегралов, оценивающиеся с помощью эмпирических схем.

В настоящее время область применения метода MNDO достаточно изучена. Зная особенности расчетной схемы MNDO, его преимущества и недостатки можно с успехом применять метод для решения многих задач.

Хотя в целом метод MNDO имеет существенные преимущества перед СNDO, в некоторых случаях метод дает серьезные сбои. Это в первую очередь касается расчетов молекул с водородными связями, барьеров внутреннего вращения в p-сопряженных системах и расчетов четырехчленных циклов. Поэтому в рамках метода MNDO были разработаны модифицированные варианты.

Для расчета характеристик систем с водородными связями были разработаны методы MNDO/Н и MNDO/М, которые лучше воспроизводят экспериментальные значения энергии водородных связей в комплексах.

Удовлетворительное описание водородных связей позволило широко использовать модифицированные варианты для исследования биологических объектов.

Таким образом, полуэмпирические квантовохимические методы можно использовать с большим практическим выходом для изучения реакционной способности различных химических соединений.

Достоинства метода MNDO

Недостатки метода MNDO

1.Быстродействующий метод, позволяющий изучать строение и свойства сложных молекул.

2.Учитывается ориентация р-орбиталей и правильно описывается отталкивание неподеленных электронных пар.

3.Значительное расширение круга доступных для расчета соединений.

4.Более корректное описание последовательности верхних молекулярных уровней.

5.Может использоваться для интерпретации фотоэлектронных спектров.

6.Преимущества проявляются в большей степени в расчетах более полярных молекул.

7.Удовлетворительно описывается строение радикалов, дает разумные результаты для катионов органических соединений.

8.Более точно рассчитываются валентные углы.

9.Более надежный расчет частот колебаний, протонных эффектов и электронного сродства.

10.При изучении химических реакций правильно описывается ППЭ и ПС.

1.Точность метода не может превышать точности экспериментальных данных.

2.Электронная корреляция учитывается дважды. Правильнее было бы внесение корреляционных поправок.

3.Недооцениваются эффекты взаимодействия через пространство.

4.Ограничения возможности расчета соединений третьего и более высоких периодов (в частности с SO и SO2-группами) вследствии пренебрежения d-орбиталями.

5.Некорректное описание водородных связей.

6.Неверен расчет барьеров внутреннего вращения в сопряженных молекулах.

7.Недооценивается энергия трехцентровых связей.

8.Неудовлетворительная оценка спиновых плотностей и констант сверхтонкого расщепления электронного парамагнитного резонанса.

9.Завышается стабильность радикалов.

10.Потенциалы ионизации атомов III периода с сильно выраженным S-характером завышены вследствие применения приближения замороженного остова.

11.Плохо воспроизводится спиновая плотность в радикалах.

12.Энтальпия одноатомных ионов может значительно отличаться от экспериментальных данных.

13.Ограниченная воспроизводимость свойств неорганических молекул. Ошибка расчета составляет для энтальпии - 10 ккал/моль, потенциала ионизации - 1 эВ, длин связей - 0,07A

Страницы: 1 2 

Смотрите также

Химические реакции и системы
Химия – наука о веществах и их превращениях друг в друга. Вещество – вид материи, имеющий определенный состав (природу и число составляющих его частиц), строение (пространственное распол ...

Белки молока, строение и функции
В жизни человека наиболее важную роль играет питание. Оно определяет и физическое состояние, а также физическое и умственное развитие, повышает иммунитет и т. д. Молока считается наиболее ...

Тормозные жидкости
Для начала следует понять, что тормозная жидкость – это рабочее тело гидравлической тормозной системы, передающее давление от главного тормозного к колесным цилиндрам, которые прижимают тор ...