Приближения квазистационарности и квазиравновесия
Дипломы, курсовые и прочее / Формально–кинетический анализ гипотез / Дипломы, курсовые и прочее / Формально–кинетический анализ гипотез / Приближения квазистационарности и квазиравновесия Приближения квазистационарности и квазиравновесия
Страница 2

Как мы видим, сильными условиями

режима SS являются условия k2>>k1, k-1 (I, II) и k-1>>k1 (V, VI), делающие ε1<<1, в первом случае за счёт быстрого превращения Х, а во втором – за счёт очень маленькой К1 = k1/ k-1.

Вариант III является режимом PE*( ε2<<1), но при большой разнице констант. При десятикратном различии констант режим РЕ устанавливается позднее, чем в других случаях (при большом значении выхода продукта Р), по существу на завершающем этапе процесса.

Рассмотренные 6 крайних случаев полезно дополнить вариантами реализации режимов SS и РЕ при условии равенства (близости) констант. Случай близости всех констант k1 ≈ k-1 ≈ k2 не соответствует критериям SS и РЕ – приближений. При попарном равенстве констант имеем ещё 5 случаев (таблица 2).

Таблица 2. Соотношения констант скоростей и режимы протекания процесса.

варианта

Близкие константы

Соотношения ki

Режим

Лимитирующая стадия

VII

k1 ≈ k-1

k2 >> k1 ≈ k-1

<< 1

>> 1

SS

1

VIII

k1 ≈ k-1

k2 >> k1 ≈ k-1

≈ 1

<< 1

PE

2

IX

k2 ≈ k-1

k1 << k-1 ≈ k2

<< 1

≈ 1

SS

1

X

k2 ≈ k-1

k1 << k-1 ≈ k2

>> 1

<< 1

PE *

2

XI

k1 ≈ k2

k-1 >> k1 ≈ k2

<< 1

<< 1

SS, PE

2

* Режим РЕ при k1 / k-1 ≥ 100

При близости констант k2 и k-1 также, как и в варианте III, режим не является строго квазиравновесным (соотношение СХ / СА = α не постоянно в ходе процесса). При равенстве k1 = k2 достигается режим квазистационарности в условиях квазиравновесия. Таким образом, приближение SS выполняется:

§ при k2 >> k1 (I, II, V, VII, VIII, IX);

§ при k1>>k2 (VI);

§ при k1 ≈ k2 (XI).

Страницы: 1 2 3

Смотрите также

Методы определения активности катализаторов
...

Азотная кислота
...

Выводы.
1. Отработана методика получения безводного трихлорида самария. 2. Изучен механизм электровосстановления иона самария в хлоридных и хлоридно-фторидных расплавах. 3. Показано, что для ...