Как мы видим, сильными условиями
режима SS являются условия k2>>k1, k-1 (I, II) и k-1>>k1 (V, VI), делающие ε1<<1, в первом случае за счёт быстрого превращения Х, а во втором – за счёт очень маленькой К1 = k1/ k-1.
Вариант III является режимом PE*( ε2<<1), но при большой разнице констант. При десятикратном различии констант режим РЕ устанавливается позднее, чем в других случаях (при большом значении выхода продукта Р), по существу на завершающем этапе процесса.
Рассмотренные 6 крайних случаев полезно дополнить вариантами реализации режимов SS и РЕ при условии равенства (близости) констант. Случай близости всех констант k1 ≈ k-1 ≈ k2 не соответствует критериям SS и РЕ – приближений. При попарном равенстве констант имеем ещё 5 случаев (таблица 2).
Таблица 2. Соотношения констант скоростей и режимы протекания процесса.
№ варианта |
Близкие константы |
Соотношения ki |
|
|
Режим |
Лимитирующая стадия |
VII |
k1 ≈ k-1 |
k2 >> k1 ≈ k-1 |
<< 1 |
>> 1 |
SS |
1 |
VIII |
k1 ≈ k-1 |
k2 >> k1 ≈ k-1 |
≈ 1 |
<< 1 |
PE |
2 |
IX |
k2 ≈ k-1 |
k1 << k-1 ≈ k2 |
<< 1 |
≈ 1 |
SS |
1 |
X |
k2 ≈ k-1 |
k1 << k-1 ≈ k2 |
>> 1 |
<< 1 |
PE * |
2 |
XI |
k1 ≈ k2 |
k-1 >> k1 ≈ k2 |
<< 1 |
<< 1 |
SS, PE |
2 |
* Режим РЕ при k1 / k-1 ≥ 100
При близости констант k2 и k-1 также, как и в варианте III, режим не является строго квазиравновесным (соотношение СХ / СА = α не постоянно в ходе процесса). При равенстве k1 = k2 достигается режим квазистационарности в условиях квазиравновесия. Таким образом, приближение SS выполняется:
§ при k2 >> k1 (I, II, V, VII, VIII, IX);
§ при k1>>k2 (VI);
§ при k1 ≈ k2 (XI).
Разработка методики определения ультрамикрограммовых количеств тяжелых металлов методом инверсионной вольтамперометрии
Актуальность.
Современный уровень развития технологии, биологии, медицины, охраны окружающей
среды и других областей науки и техники выдвигает задачу определения малых
количеств веществ во ...
Тиофан
Тиолан может быть окислен в
сульфоноксид (сульфан) или в тиоландиоксид (сульфолан)
Упр.12. Промышленный синтез тиофена
осуществляется пропусканием ...
Химизм токсичности металлов
Отравления соединениями тяжелых металлов известны с
древних времен. Упоминание об отравлениях «живым серебром» (сулема) встречается
в IV веке. В середине века сулема и мышьяк были наиболее р ...