Принцип накопления вещества и последующего его электрохимического растворения не является новым; он был, например, использован для измерения толщины металлических пленок. Збинден [4] уже в 1931 г. определял следовые количества меди, осаждая ее на платиновом электроде и измеряя зависимость анодного тока от времени при соответствующем постоянном потенциале в процессе растворения пленки металла.
В пятидесятых годах прием электролитического накопления и последующего электрохимического растворения вещества был распространен на многие электрохимические методы. Наибольшую известность получила вольтамперометрия с линейным изменением потенциала во времени [5 – 7] в связи с ее методической и инструментальной простотой.
Осциллографическая полярография [8] (рабочий электрод поляризуется переменным током с постоянной плотностью, амплитудой и частотой, а на экране осциллографа регистрируется функция dj/dt = f(j), квадратноволновая полярография [9] и переменнотоковая полярография [10], хронопотенциометрия и кулонометрия [11 – 13] могут быть также использованы для исследования процесса растворения. В некоторых случаях для повышения чувствительности определения применяют нестационарные методы. Для исследования процесса электрохимического растворения используются, таким образом, любые методы, основанные на изучении стационарных и нестационарных поляризационных кривых (табл. 1.3).
Таблица 1.3. Методы, применяемые при исследовании инверсионного процесса 3
Контролируемый параметр |
Измеряемая функция |
Название метода |
Стационарные методы | ||
j |
I = f(j) |
Вольтамперометрия при постоянном потенциале |
j |
|
Кулонометрия при постоянном потенциале |
j |
Q = f(c) |
Полярографическая кулонометрия |
I |
Q = It |
Кулонометрия при постоянном токе |
Нестационарные (потенциостатические) методы | ||
j |
I = f(t) |
Хроноамперометрия |
j = ji + wt |
I = f(j) |
Полярография и вольтамперометрия с переменным потенциалом (single sweep, multi-sweep) |
j + j(t) |
I(t) = f(j) |
Полярография и вольтамперометрия с наложением переменного напряжения (переменнотоковая полярография квадратноволновая полярография, импульсная полярография) |
Нестационарные (гальваностатические) методы | ||
I |
j = f(t) |
Хронопотенциометрия |
I + I sinwt |
|
Осциллографическая полярография с переменным током |
Разработка энергосберегающей технологии ректификации циклических углеводородов
Процесс ректификации
играет ведущую роль среди процессов разделения промышленных смесей. Большая
энергоемкость процесса делает поиск оптимальных схем разделения актуальной
задачей химическо ...
Функциональные замещенные алициклических и ароматических соединений
...
Химические элементы - токсиканты атмосферы и воды
Развитие промышленности неразрывно связано с
расширением круга используемых химических веществ. Увеличение объемов
применяемых
пестицидов, удобрений и других химикатов - характерная ...