Экспериментальные данные по алканам (табл. 5.1) использованы следующим образом. Значения кодовых чисел для первичного (
) и вторичного (
) углеродных атомов заданы и аналогичны принятым Рандичем [43]. Значения кодовых чисел для третичных и четвертичных атомов углерода определены одновременно с коэффициентами корреляционной зависимости совместной обработкой всех экспериментальных данных по алканам, приведенных в табл. 5.1.
Анализ получаемых при этом результатов показал, что для структур, представленных в табл. 5.1, достаточно использовать одно значение кодового числа для третичного углеродного атома и одно - для четвертичного. Значения их приведены в табл. 5.4. Таким образом, для прогнозирования критических температур алканов достаточно знания всего четырех значений кодовых чисел
, два из которых заданы, а два являются настроенными по свойству параметрами.
Таблица 5.4
Значения кодовых чисел для расчета (1-2) при прогнозировании критической температуры методом, основанным на индексах молекулярной связности
|
Группа |
Кодовое число, i |
n* |
Комментарий |
|
C1 |
1,000 |
Задано |
Углерод метильной группы во всех классах органических соединений |
|
C2 |
2,000 |
Задано |
Углерод метиленовой группы в насыщенных фрагментах молекул |
|
C3 |
4,226 |
32 |
Третичный углеродный атом насыщенных фрагментов молекул |
|
C4 |
9,675 |
22 |
Четвертичный углеродный атом насыщенных фрагментов молекул |
|
=CH2 |
1,448 |
23 |
Незамещенный углерод при двойной связи в ациклической части молекул |
|
=CH |
2,096 |
24 |
Углерод при двойной связи в ациклической части молекул, имеющий один алкильный заместитель |
|
=C |
4,398 |
6 |
Углерод при двойной связи в ациклической части молекул, имеющий два алкильных заместителя |
|
Car-(H) |
3,988 |
60 |
Незамещенный углерод ароматического ядра |
|
Car-(C), Car-(О) |
3,878 3,878 |
43 13 |
Замещенный углерод ароматического ядра, кроме указанного ниже случая |
|
C(конденс.) |
7,896 |
5 |
Узловые углеродные атомы производных нафталина |
|
Nb |
4,725 |
11 |
Азот ароматического ядра пиридинов |
|
OH |
0,6454 |
13 |
Гидрокси-группа фенолов |
|
OH |
3,540 |
17 |
Гидрокси-группа первичных спиртов |
|
OH |
3,540 |
10 |
Гидрокси-группа вторичных спиртов |
|
OH |
3,540 |
3 |
Гидрокси-группа третичных спиртов |
Реакции замещения гидроксильной группы
...
Вулканизация каучуков
Фторкаучуки вулканизуются
при нагревании смесей, содержащих вулканизующие агенты, или под действием
излучений высокой энергии. Степень радиационной вулканизации фторкаучуков тем
выше, чем больше со ...