На катоде образуется молей гидроокиси натрия и выделяется молей газообразного водорода, при этом на химическую реакцию расходуется молей воды. Количество воды, уносимой с водородом в виде паров воды, составит:

,

где – парциальное давление паров воды в водороде над католитом.

Содержание поваренной соли в католите определяется по разности между поступившим и разложившимся количествами:

.

Содержание воды в католите составит:

.

Моляльность католита (по ) составит:

,

А по :

.

Суммарная мольяность католита по и :

.

Степень изменения количества воды в электролите в процессе электролиза:

.

Чтобы перевести единицы концентрации из мольяльности в г/л () можно воспользоваться выражением:

,

где - моляльность раствора;

- плотность раствора;

- молекулярный вес растворенной соли.

Моляльность католита по поваренной соли и каустической соде составит:

,

.

Снижение парциального давления паров воды над электролитическими щелаками может быть приближенно принято равным сумме снижения парциального давления над соответствующими растворами гидроокиси натрия .

.

При таком подсчете парциальные давления паров воды над католитом мало отличаются от парциального давления над насыщенным раствором поваренной соли при той же температуре.

Если принять, что , то тогда получаем:

.

При парциальном давлении паров воды над электролитом выше 400–500 мм. рт. ст. унос паров воды резко возрастает. При парциальном давлении паров около 720 мм. рт. ст. теоретически с газами должно быть унесена вся вода из раствора. Поэтому при сильном повышении температуры электролиза происходит интенсивное испарение влаги, пересыщение раствора и выделения кристаллов соли, которые забивают поры диафрагмы и приводят к нарушению нормального процесса электролиза.

Материальный баланс элетролизера осложняется наличием примесей, например соды, щелочи и сульфатов, в мешающем электролизу растворе, протеканием процессов выделения на аноде кислорода и окисления графитовых анодов в образованием в основном двуокиси углерода, а также вторичных процессов растворения и гидролиза хлора в анолите и последующих реакций между растворенным хлором и ионами с образованием гипохлорита и хлората. Однако для практических целей приведенная выше приближенная схема расчета материального баланса дает достаточно точные результаты.