Частичная триангуляция тройной системы W – O – Cl (рис.4.2.2) позволяет в каждом случае определить стабильные сечения, продукты реакций, соответствующие нестабильным сечениям, выделить частные тройные системы и на этой основе выбрать (с учетом данных табл.4.2.2) контролируемые методы синтеза индивидуальных фаз [3].
Таблица 4.2.2.1. Характеристики процессов сублимации, испарения и термического разложения высших (VI и V) галогенидов и оксогалогенидов вольфрама [3]
Равновесие |
Коэффициенты уравнения, Р - [Па] lgP = − А/Т + В |
Интервал температур [°C] |
Энтальпия парообразования [кДж/моль] |
Температура [°С] | ||
А |
В |
Tплав. |
Tкип. | |||
α-WCl6(т) → WCl6(п) β-WCl6(т) → WCl6(п) WCl6(ж) → WCl6(п) |
4400 3640 3220 |
12,48 10,98 10,22 |
180 – 231 231 – 291 291 – 300 |
84,4 70,2 62,1 |
270 - 281 |
~ 310 |
WOCl4(т) → WOCl4(п) WOCl4(ж) → WOCl4(п) |
4789 2250 |
14,95 9,56 |
120 – 211 211 – 250 |
91,7 46,05 |
212 |
~ 300 |
WO2Cl2(т) → WO2Cl2(п) 2WO2Cl2(т) → WO3(п) + WOCl4(п) |
5043 6514 |
11,67 15,175 |
230 – 290 250 – 350 |
96,6 131,9 |
~ 350 |
~ 350 |
2WOCl3(т) |
6660 |
16,95 |
230 – 280 |
136,0 |
~ 400 |
![]() |
Хлорирование твердосплавного сырья экономически выгодно провести при использовании анодного хлор-газа (содержание хлора ~ < 85%). Основные компоненты анодного хлор-газа это хлор и кислород. Как было показано в предыдущих разделах работы (4.1) наиболее удобным целевым продуктом при выбранных режимам является WOCl4. При помощи программы TERRA изучим свойства данной системы в приближении локального термодинамического равновесия. Данные для расчёта взяты из таблицы 4.2. Компоненты твердого сплава, количество которых меньше 0,1% не учитывались в расчетах.
При выборе количества кислорода необходимо избежать его избытка, во избежание образования WO2Cl2. Избыток хлора не влияет на показатели процесса.
Нестехиометрические твердые оксиды - новые vатериалы современной техники
Обычно об
открытиях в химии сообщается в специальных периодических изданиях - научных и
технических журналах. Немногие из этих сообщений попадают в ежедневные газеты,
потому что массовый чи ...
Получение, свойства и применение амидо-аммониевой соли малеопимаровой кислоты на основе малеинизированной канифоли
Республика Беларусь
располагает обширной сырьевой базой для развития лесохимической промышленности.
Одним из видов такого сырья является канифоль, которую получают из живицы путем
отгонки с ...