Одним из наиболее распространённых методов образования связи С-С является алкилирование металлоорганических соединений. В качестве алкилирующих

агентов в реакции алкилдестаннилирования используют различные алкилгалогениды, алкилтрифлаты, эфиры серной кислоты.

Взаимодействие активных алкилирующих реагентов с оловоорганическими соединениями, содержащими сильные электроноакцепторные группы, происходит и без участия катализатора.[xliv] Так, взаимодействие триметил-9-цианофлуоренилстаннана 76

с иодистым этилом в ГМФТА приводит к образованию соответствующего продукта алкилирования 77

и без участия катализатора с выходом 50 %.

В реакции алкилдеметаллирования инденилтриметилстаннана 78

наряду с ожидаемым 1-метилинденом 79а

образуется и некоторое количество 3-метилиндена 79б

.

Взаимодействие бензилбромида с тетраметилоловом в присутствии каталитических количеств комплексных соединений палладия (0) с высоким выходом приводит к образованию фенилэтана.[xlv]

На примере оптически активного дейтеробензилбромида 80

было показано, что алкильный заместитель входит в молекулу со стороны, противоположной уходящей группе. Считается, что каталитический цикл реакции включает в себя стереоспецифичное образование интермедиата 82

, происходящее с обращением конфигурации на стадии окислительного восстановления; последующая реакция восстановительного элиминирования протекает с сохранением конфигурации и приводит, в конечном счёте, к образованию продукта реакции 81

.[xlvi]

Взаимодействие аллибромидов с аллилоловоорганическими реагентами осложняется образованием продуктов аллильной перегруппировки.[xlvii] Соотношение продуктов реакции принципиально можно изменить, варьируя заместители уходящей группы оловоорганического реагента, а также используя различные катализаторы, сокатализаторы и растворители.

Несмотря на возможные осложнения, реакция активно используется во многих синтетических стратегиях, в том числе в синтезе природных соединений, так как необычная совместимость металлоорганической части молекулы с активными функциональными группами (гидроксильная, нитрильная, альдегидная) предоставляет неограниченные возможности конструирования молекул. Реакция проходит регио- и стереоспецифично с сохранением конфигурации двойной связи алкена.46