Реакции металлоорганических соединений с нитронами, содержащими другие функциональные группы.
Библиотека / Реакции a-литиированных циклических нитронов с электрофильными реагентами / Библиотека / Реакции a-литиированных циклических нитронов с электрофильными реагентами / Реакции металлоорганических соединений с нитронами, содержащими другие функциональные группы. Реакции металлоорганических соединений с нитронами, содержащими другие функциональные группы.

Если в молекуле субстрата наряду с нитронной группой имеется другая функциональная группа, способная реагировать с нуклеофильными реагентами, то строение конечного продукта будет определяться относительной скоростью нуклеофильного присоединения.

Так, в случае 2,5,5-триметил-3-оксопирролин-1-оксида 28

присоединение происходит исключительно по карбонильной группе - продуктом реакции будет только 2,5,5-триметил-3-гидрокси-3R-пирролин-1-оксид 29

. В случае, когда R = t-Bu, выход составляет 92 %, а когда R = Ph - 84 %.[xxiii]

При изучении реакций магнийорганических соединений с 2-цианонитроном 30

было обнаружено, что в отсутствии пространственных затруднений со стороны заместителей в третьем положении пирролинового цикла, присоединение реактива Гриньяра происходит лишь по нитронной группе. Гидролиз продукта реакции присоединения 31

происходит с отщеплением MgICN и приводит к образованию a-метилнитрона 32

.[xxiv]

В случае 3,3,5,5-тетраметил-2-циано-пирролин-1-оксида 33

, содержащего объемные гем-метильные группы в третьем положении цикла, реакция проходит лишь по нитрильной группе и приводит к образованию a-кетоннитрона 34

.

Смотрите также

Нестандартные вопросы химии и их решения
1. «Поющая колба». Выделение энергии в ходе химических реакций происходит обычно в виде теплоты, света или других электромагнитных излучений. Обсудите возможность выделения энергии химическ ...

Характеристика элементов ниобия и тантала
По размеру, как атомов, так и ионов ниобий и тантал близки друг к другу, поэтому их свойства как элементов целесообразно рассмотреть одновременно. Одинаковые объемы атомов объясняются тем, что член ...

Поливинилацетат (ПВА)
Среди изобилия самых разнообразных по строению и свойствам органических соединений есть особый класс - полимеры (от греч. «поли» - «много» и «мерос» - «часть»). Для этих веществ, прежде все ...