Если в молекуле субстрата наряду с нитронной группой имеется другая функциональная группа, способная реагировать с нуклеофильными реагентами, то строение конечного продукта будет определяться относительной скоростью нуклеофильного присоединения.

Так, в случае 2,5,5-триметил-3-оксопирролин-1-оксида 28

присоединение происходит исключительно по карбонильной группе - продуктом реакции будет только 2,5,5-триметил-3-гидрокси-3R-пирролин-1-оксид 29

. В случае, когда R = t-Bu, выход составляет 92 %, а когда R = Ph - 84 %.[xxiii]

При изучении реакций магнийорганических соединений с 2-цианонитроном 30

было обнаружено, что в отсутствии пространственных затруднений со стороны заместителей в третьем положении пирролинового цикла, присоединение реактива Гриньяра происходит лишь по нитронной группе. Гидролиз продукта реакции присоединения 31

происходит с отщеплением MgICN и приводит к образованию a-метилнитрона 32

.[xxiv]

В случае 3,3,5,5-тетраметил-2-циано-пирролин-1-оксида 33

, содержащего объемные гем-метильные группы в третьем положении цикла, реакция проходит лишь по нитрильной группе и приводит к образованию a-кетоннитрона 34

.