Хотя Li – органические соединения являются более реакционоспособными в реакциях нуклеофильного присоединения, их не используют в случае
a-метилнитронов, т.к. литийорганические соединения проявляют свои основные свойства, литиируя метилнитронную группу. Так, основным продуктом взаимодействия нитрона 9с СН3Li является продукт, образующийся в результате нуклеофильного присоединения металлированного нитрона 10
к нитронной группе неметаллированной молекулы 11
.[xix]
При взаимодействии a-этилнитронов с литийорганическими соединениями продуктов металлирования нитронов не наблюдается, что связано, видимо, с меньшей кислотностью атома водорода метиленовой группы.[xx]
Производные тетрагидрооксазин-N-оксида 12
способны к присоединению одного или двух молей алкиллития с образованием циклического 13
или ациклического 14производного гидроксиламина. Последующее окисление в системе Сu2+/О2 позволило авторам17 получить соответствующие нитроксильные радикалы 15
и 16
.
В отличие от литийорганических соединений, взаимодействие 12
с метилмагнийиодидом приводит к образованию неразделимой смеси продуктов. 17
Роль Менеделеева в развитии мировой науки
Менделеев Дмитрий
Иванович (годы жизни 1834 – 1907) - русский химик, разносторонний ученый,
педагог, прогрессивный общественный деятель. Открыл в 1869 году периодический
закон химических эл ...