Для расчетов примем, что , на титрование взято 100мл раствора . При этих условиях: .

При концентрациях 0,1 моль/л допустимо использовать вместо активностей равновесные концентрации, считая, например, .

Точку ТКТ "до начала титрования" не рассчитывают, т. к. до добавления титранта ОВР не идет, редокс-пары не образуются и титруемый раствор не имеет редокс-потенциала.

РЕШЕНИЕ

До ТЭ рассчитывают точки ТКТ при 10; 50; 90; 99; 99,9 мл при добавлении титранта (процентах оттитрования). Например, при добавлении 10 мл (10% -ов от необходимого для достижения ТЭ) значение редокс-потенциала можно рассчитать двумя способами.

По формуле Нернста с :

При добавлении 10 мл титранта , тогда:

.

При добавлении 50 мл титранта , тогда:

.

При добавлении 90 мл титранта , тогда:

.

При добавлении 99 мл титранта , тогда:

.

При добавлении 99,9 мл титранта , тогда:

.

В ТЭ расчет редокс-потенциала проводим по формуле:

.

отвечает объему титранта 100мл (), т. к. по закону эквивалентов при равных молярных концентрациях эквивалентов веществ они реагируют равными объемами своих растворов, т.е. на титрование 100 мл раствора пойдет 100 мл раствора .

Следовательно, в ТЭ: .

После ТЭ точки ТКТ рассчитывают при 100,1; 101; 110; 150; 200 мл добавленного титранта (в процентах оттитрования).

Расчет редокс-потенциала после ТЭ ведем по потенциалу пары .

По формуле Нернста с :

При 110 мл раствора .

.

При 100,1 мл раствора .

.

При 101 мл раствора .

.

При 150 мл раствора .

.

При 200 мл раствора .

.

Сводная таблица результатов расчета ТКТ