Низкомолекулярное вещество, из которого по реакциям полимеризации или поликонденсации получают полимеры, называют мономером. Например, мономером политетрафторэтилена (- CF2 - CF2 -)n является тетрафторэтилен (CF2 = CF2).
Повторяющийся участок структуры молекулы полимера носит название структурного звена. Обычно в качестве такого звена выбирают фрагмент, соответствующий одной молекуле мономера. Например, в структуре политетрафторэтилена (- CF2 - CF2 -)n в качестве структурного звена рассматривают группу - CF2 - CF2 -, а не - CF2 -.
Среднее число структурных звеньев в молекуле полимера называется степенью полимеризации (поликонденсации). Это число может варьироваться в очень широких пределах – от тысяч до десятков миллионов. При этом следует всегда помнить, что речь идет именно о средней величине. В веществе – полимере имеются молекулы с разной молекулярной массой. К ним неприменим закон постоянства состава, поскольку неизбежные колебания состава молекул на одно, десять, сто (некоторое не очень большое число) звеньев практически не влияют на свойства. Например,
n CH2 = CH УФ - свет ( - СН2 – СН - )n
СН3 СН3
Число n в формуле полимера – является степенью полимеризации.
Понятие молекулярная масса для полимеров имеет некоторые особенности. При полимеризации в макромолекулы соединяется различное число молекул мономера в зависимости от того, когда произойдет обрыв растущей полимерной цепи. Вследствие этого образуются макромолекулы разной длины и, следовательно, разной массы, поэтому обычно указываемая для этого вещества молекулярная масса – это только среднее ее значение.
Для полимеров существует средневесовая (1) молекулярная масса и среднечисловая молекулярная масса (2).
Мw = Σ qw(i)Mi = Σ q(i) Mi2/ Σ qn(i) Mi (1)
Mn = Σ qn(i) Mi = Σ niMi / Σ ni (2)
ВМС классифицируют:
I. в зависимости от строения макромолекулы:
- молекулярные, состоящие из хотя и больших, но отдельных линейных или разветвленных молекул (полиэтилен).
- пространственные, ( - СН2 – СН2 - )n представляющие собой одну гигантскую молекулу (резина).
II. по геометрии скелета макромолекулы:
А. цепные полимеры (линейные полимеры);
Б. разветвленные полимеры (содержат боковые ответвления от нескольких атомов до больших цепей)
- древообразование;
- звездообразование;
- гребнеобразные;
В. сшитые полимеры;
Г. лестничные;
Д. спирополимеры;
III. По характеру расположения звеньев:
А. гомоцепные полимеры (один тип мономеров);
Б. сополимеры (несколько типов мономеров)
- статистические сополимеры;
АААВВАВВВАА
- чередующиеся сополимеры;
АВАВАВ
- блок сополимеры (полимеры, линейные молекулы которых состоят из чередующихся блоков одного или нескольких сополимеров);
АААВВВ
- привитые сополимеры (состоят из последовательностей мономерных звеньев одного типа и боковых ответвлений другого типа);
АААААААААА
ВВВ ВВВ
IV. В зависимости от того из каких атомов построена цепь:
А. гомоцепные полимеры (полиэтилен); ( - СН2 – СН2 - )n
В. гепироцепные полимеры (цепь состоит из атомов О, S, C и т.д.)
V. По характеру размещения элементарных звеньев в макромолекулярной цепи различают:
А. регулярные;
В. нерегулярные.
Регулярность строения выражается в правильно повторяющемся расположении атомов или их групп в цепи. Например, молекулы мономера типа СН2 = СН – R могут присоединяться друг к другу с образованием макромолекулярной цепи двумя путями. Присоединение может идти по типу ά, ά – («голова к голове») и β, β - («хвост к хвосту»):
nβCH2 = άCH – βCH2 – άCH – άCH – βCH2 -
R R R
Или по типу ά, β – («голова к хвосту»)
nβCH2 = άCH – βCH2 – άCH – βCH2 – άCH -
Классификация химических элементов по Гольдшмидту. Геохимические барьеры
...
Химический анализ электролита ванн хлорирования на машиностроительном заводе
...
Дериватографический анализ пирита
5-секундная активация
пирита приводит к заметному увеличению площади экзотермы, уменьшению
температурного интервала окисления и большей потере массы при нагревании.
Увеличение времени обработки в п ...