Моноциклические полиены
Страница 1

Циклы, граничные МО, электронные конфигурации, ароматичность.

Уровни МО: E=+2´[cos k (2/n)], "kÎ{0,1,2,n}. Правило ароматичности Хюккеля:

«В устойчивой ароматической оболочке число связывающих электронов равно

4n+2, "nÎ{0,1,2,n}» Этому правилу подчиняются соединения:

C5H5-; C6H6; C14H14; C18H18 ([18]-аннулен). Ароматичность проявляется в склонности к реакциям замещения, а не присоединения . . При 4<

n

<18

внутрь цикла попадают атомы H

, которые искажают геометрию, и соединения уже неплоские.

Не ароматичны трёх- и четырёхчленные циклы. ЦИКЛОБУТАДИЕН не ароматичен!

Электронные конфигурации хюккелевских циклов:

C3H3

C4H4

C5H5

C6H6

C7H7

C8H8

C14H14

C18H18

Основная

a2e1

a2e2

a2e3

a2e4

a2e4(e*)1

a2e4(e*)2

C3H3+

C4H4

C5H5-

C6H6

C7H7+

C8H8

C14H14

C18H18

Устойчивая

a2

(a2e2)

a2e4

a2e4

a2e4

цикл.

катион

неаром

аром.

анион

аром

аром.

катион

Неаром

аром

аром

[14]-Аннулен плоский лишь при температуре t<-60oC [18]-Аннулен плоский даже при комнатной температуре. Он менее стабилен, чем бензол, но значительно стабильнее ациклического полиена (нонаена) C18H20. Гидрирование бензола – довольно жёсткий каталитический процесс

Напротив, известна реакция Зелинского. Тримеризация этина (ацетилена): 3 C2H2 ® C6H6. Механизмы электронного распределения в системах сопряжения. Классические валентные структуры. Уровни и электронная плотность.

Донорно-акцепторные соединения. Изоэлектронные неорганические (изоструктурные) аналоги органических структур. Соединения на основе нитрида бора. Связь BN.

Неорганические этан, этен и бензол. Боразол и боразон -аналоги бензола и алмаза.

Боразон-аналог алмаза (B¬N)n. Эти молекулы – изоэлектронные аналоги углеводородов:

H3B¬NH3 (аналог C2H6);

H2B¬NH2(аналог C2H4); цикл-(-HB¬NH-)3 (аналог C6H6).

Электронные распределения в системах:

. .

 

.

®

B

¬

N

®

.

  

. ¬N®B¬N® .

 

.

®

B

¬

N

®

.

 

. .

Замещение в ароматическом ряду Дезактивирующие ориентанты 1-го рода.

Страницы: 1 2

Смотрите также

Алюминий и основные его соединения
...

Ацетаты и ацетатные комплексы d-элементов 6 и 7 групп
Рассматриваемые соединения – ацетаты и ацетатные комплексы элементов шестой и седьмой побочных подгрупп. К комплексным соединениям относятся кластеры Cr+2, Mo+2, Re+3, Tc+3. Данные элементы ...

Диазо и азосоединения. Гидразосоединения. Диазоалканы
...