Хлорангидриды кислот являются сильными ацилирующими агентами и реагируют с различными нуклеофильными реагентами.
А. Гидролиз ацилхлоридов
С водой они реагируют так энергично, что их нужно хранить без доступа влаги.Например, гидролиз бензоилхлорида
(18)
проходит по следующему механизму:
(М 3)
Упр.9.
Напишите реакции гидролиза (а) ацетилхлорида, (б) бензоилхлорида, (в) фосгена и опишите их механизм.
Взаимодействие ацилхлоридов с солями карбоновых кислот приводит к образованию ангидридов:
(19)
Б. Алкоголиз ацилхлоридов
Действием ацилхлоридов на спирты и фенолы получают сложные эфиры:
(20)
бензоилхлорид бензилацетат
(21)
ацетилхлорид фенилацетат
Для поглощения выделяющегося хлороводорода реакцию часто проводят в присутствии пиридина.
Упр.10.
Напишите реакции (а) ацетилхлорида и (б) бензоилхлорида с 1-пропанолом в пиридине и опишите их механизм.
Упр.11.
Напишите реакции (а) ацетилхлорида и (б) бензоилхлорида с фенолом в пиридине и опишите их механизм.
Упр.12.
Завершите реакцию
Фосген с метанолом дает диметилкарбонат и метилхлорформиат.
(22)
(23)
дифенилкарбонат
Метиловый эфир хлормуравьиной кислоты может быть прохлорирован до трихлорметилового эфира хлормуравьиной кислоты (дифосгена):
(24)
Дифосген распадается с образованием двух молекул фосгена. Он применялся в первой Мировой войне в качестве отравляющего вещества.
В. Аммонолиз ацилхлоридов
При взаимодействии ацилхлоридов с аммиаком или аминами образуются амиды:
(25)
Реакция с аммиаком проходит по следующему механизму:
(М 4)
Для получения амида в раствор аммиака осторожно прикапывают хлорангидрид кислоты. Реакция ацетилхлорида с анилином
(26)
проходит по следующему механизму:
(М 5)
Упр.13.
Напишите реакции (а) ацетилхлорида и (б) бензоилхлорида с диметиламином в избытке и опишите их механизм.
Упр.14.
Напишите реакции (а) ацетилхлорида и (б) бензоилхлорида с анилином в избытке и опишите их механизм.
Реакция фосгена с аммиаком и аминами приводит к образованию мочевины и замещенных мочевин:
Физико-химические свойства серебра
Серебро – известно человечеству с
древнейших времен. В природе оно встречается как в самородном состояние, так и
в виде соединений. Самой распространенной серебряной рудой является серебря ...
Лигандообменная хроматография
Лигандообменная хроматография
основана на образовании координационных связей между сорбентом и разделяемыми
ионами или молекулами. Лигандообменная хроматография применима только для
разделе ...
Полимераналогичные превращения хитозана
Макромолекула
хитозана является линейной и не содержит ни поперечных связей, ни разветвлений.
Изучению свойств и химических реакций хитозана посвящено много работ. Наиболее
полные данные пр ...