Соединения бериллия
Страница 1

У Ве, в отличие от других элементов 2 группы, нет соединений с преимущественно ионными связями, в то же время для него известны многочисленные координационные соединения, а также металлоорганические соединения, в которых часто образуются многоцентровые связи.

Вследствие малого размера атома Ве почти всегда проявляет координационное число 4, что важно для аналитической химии.

Соли Ве сильно гигроскопичны и за небольшим исключением (фосфат, карбонат) хорошо растворимы в воде, быстро гидролизуются с образованием ряда гидроксокомплексов неопределенной структуры, среда раствора кислая. Осаждение начинается при отношении OH–:Be2+ > 1. Дальнейшее добавление щелочи приводит к растворению осадка.

Гидрид Ве ВеН2 был впервые получен в 1951 восстановлением ВеCl2 с помощью LiAlH4. Аморфное белое вещество, при нагревании до 250° С гидрид ВеН2 выделять Н2. Это соединение умеренно устойчиво в воздухе и воде, но быстро разлагается кислотами. ВеН2 полимеризован за счет трехцентровых связей ВеНВе.

BeHal: Безводные BeHal нельзя получить реакциями в водных растворах вследствие образования гидратов, таких как [Be(H2O)4] F2, и гидролиза. Лучшим способом для получения BeF2 является термическое разложение (NH4)2[BeF4], а BeCl2 удобно получать из оксида – для этого действуют Cl2 на смесь BeO и СО2 при 650–1000° С. BeCl2 можно также синтезировать прямым высокотемпературным хлорированием металлического Ве или его карбида. Эти же реакции используются для получения безводных бромида и иодида.

BeF2 – стекловидный материал, его структура состоит из неупорядоченной сетки из атомов Ве (КЧ 4), связанных мостиками из атомов F, и похожа на структуру кварцевого стекла. Выше 270° С BeF2 самопроизвольно кристаллизуется. Подобно кварцу, он существует в низкотемпературной α-форме, которая при 227° С переходит в β-форму, кроме того, можно получить формы кристобалита и тридимита. Структурное сходство между BeF2 и SiO2 распространяется также на фторобериллаты (которые образуются при взаимодействии BeF2 с фторидами щелочных элементов и аммония) и силикаты.

BeF2 – компонент фторобериллатных стекол и солевой смеси, используемой в ядерных реакторах на расплавленных солях.

Хлорид и другие галогениды Ве можно рассматривать как полиядерные комплексные соединения, в которых координационное число Ве равно 4. В кристаллах BeCl2 есть бесконечные цепочки с мостиковыми атомами Cl:

Даже при температуре кипения 550° С в газовой фазе содержится около 20% молекул димеров Be2Cl4.

Цепочечная структура BeCl2 легко разрушается слабыми лигандами, такими, как диэтиловый эфир, с образованием молекулярных комплексов [BeL2Cl2]:

Более сильные доноры, такие, так вода или аммиак, дают ионные комплексы [BeL4]2+(Cl–)2. В присутствии избытка галогенид-ионов образуются галогенидные комплексы, например [BeF4]2–.

Оксид Ве BeO встречается в природе в виде редкого минерала бромеллита.

Непрокаленный ВеО гигроскопичен, адсорбирует до 34% воды, а прокаленный при 1500° С – лишь 0,18%. ВеО, прокаленный не выше 500° С, легко взаимодействует с кислотами, труднее – с растворами щелочей, а прокаленный выше 727° С – лишь HF, горячей концентрированной серной кислотой и расплавами щелочей. BeO устойчив к воздействию расплавленных Li, Na, K, Ni и Fe.

BeO получают термическим разложением сульфата или гидроксида Be выше 800° С. Продукт высокой чистоты образуется при разложении основного ацетата [Be4O(OOCH3)6] выше 600° С.

Страницы: 1 2

Смотрите также

Программа дисциплины "Энзимология"
...

Аналитический контроль качества титаната бария
Титанат бария является диэлектрическим материалом, обладающим пьезоэлектрическими и сегнетоэлектрическими свойствами и большой диэлектрической проницаемостью. Он применяется в конденсаторах ...

Алкилирование бензола производными циклических углеводородов
...