Дегидрирование шестичленных нафтенов - основное направление их превращения в условиях каталитического риформинга. Скорости дегидрирования шестичленных нафтенов на платиновых катализаторах риформинга весьма велики и намного превышают скорости их дегидрирования на других металлических и оксидных катализаторах, показанную в таблице 2.
Таблица 2 − Сравнительная активность катализаторов в реакции дегидрирования циклогексана.
|
Катализатор |
* r, моль/(г с) |
Катализатор |
* r, моль/(г с) |
|
34% Сr2O3/Al2O3 |
0,5 |
1% Pd/Al2O3 |
200 |
|
10% MoO3/Al2O3 |
3 |
5% Ni/SiO2 |
320 |
|
5% Ni/Al2O3 |
13 |
1% Rh/Al2O3 |
890 |
|
5% Co/Al2O3 |
13 |
0.5 Pt/Al2O3 |
1400-4000 |
Достаточно отметить, что скорость дегидрирования циклогексана на платиновых катализаторах в 500-1300 раз больше скорости той же реакции на алюмомолибденовом катализаторе, который сравнительно недавно еще применялся в процессе риформинга бензиновых фракций. При таких скоростях реакции степень дегидрирования шестичленных нафтенов может в значительной мере предопределяться условиями химического равновесия для той реакции.
Химическое равновесие. Реакции дегидрирования шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды обратимы, формула 9
(9)
Зная константу равновесия Кр, можно вычислить равновесные концентрации реагирующих веществ, формула 10
(10)
Ниже приведены логарифмы констант равновесия для реакций дегидрирования циклогексана и некоторых его гомологов при температурах от 400 до 550 °С, таблица 3
Таблица 3 – Логарифмы констант равновесия для реакций дегидрирования циклогексана и некоторых его гомологов
|
Углеводороды |
408 °С |
450 ° С |
500 °С |
550 °С |
|
Циклогексан |
3,70 |
4,88 |
5,91 |
6.82 |
|
Метилциклогексан |
4,19 |
5,36 |
6,33 |
7,28 |
|
Этилциклогексан |
4,23 |
5.36 |
6,34 |
- |
|
н – Пропилциклогексан |
4,26 |
5,39 |
6,37 |
- |
|
1, 2, 4 – Триметилциклогексан |
5,11 |
- |
- |
- |
Дискриминация гипотез по кинетическим экспериментам
...
Полимерные сорбенты для распределительной хроматографии
Ограниченный
рабочий диапазон рН и сорбционная активность остаточных силанольных групп
сорбентов на основе силикагеля стимулировали разработку полимерных сорбентов
для распределительной хро ...
Введение.
Важнейшим
свойством ряда белков является их каталитическая активность. Вещества белковой
природы, способные каталитически ускорять химические реакции, называют
ферментами. Роль ферментов в жизнедея ...