По крайней мере, одна из гидроксильных групп элементарного звена молекулы хитозана реагирует с металлами. Прежде всего следует остановиться на простейшем и широко применяемом производном — щелочному хитозану. Этот термин применяют обычно к определенному химическому соединению, однако при обработке хитозана водными растворами оснований образуется сложная смесь различных продуктов. При алкилировании хитозана обычно используют в качестве вещества, вызывающего набухание хитозана, раствор гидроокиси натрия или других оснований. При этом образуются комплексы как в кристаллических, так и в некристаллических областях и анионы хитозана. Исследование дифракции рентгеновских лучей показало, что щелочь действительно проникает в кристаллическую решетку и изменяет ее, но не разрушает кристаллические участки настолько, чтобы привести к растворению хитозана[50].

Алкоголят хитозана, не содержащий избытка щелочи, был получен обработкой Хитозана раствором натрия в жидком аммиаке или путем обменной реакции хитозана с алкоголятами натрия. Было показано, что надмолекулярная структура существенно влияет на характер взаимодействия хитозана с этилатом таллия в различных растворителях, причем реакция протекает только в более доступных участках. Если мононатрийалкоголят Хитозана получать обработкой Хитозана раствором гидроокиси натрия в абсолютированном бутиловом спирте, наиболее реакционноспособной оказывается гидроксильная группа у второго атома углерода элементарного звена, однако реакция протекает не вполне избирательно, как предполагалось ранее.

Возвращаясь вкратце к вопросу о набухании и растворении Хитозана в щелочах, следует отметить, что обычно сильные органические основания растворяют хитозан. Наиболее детально изучены четвертичные аммониевые основания, однако гидроокиси фосфония. арсенония, сульфония и селенония ведут себя подобно аммониевым основаниям, благодаря тому что молекулярный объем указанных гидратированных катионов достаточно велик для того, чтобы вызвать разрушение кристаллической решетки хитозана[51].

Обработка хитозана аминами не всегда приводит к образованию растворимых продуктов. Амины, обладающие пониженной основностью, вызывают лишь набухание, которое во многих случаях сопровождается изменением надмолекулярной структуры даже после удаления амина[52].