Термодинамический анализ
Страница 2

=; =; =

Для систем подчиняющихся закону Рауля можно записать для :

=== =

В свою очередь:

= - =

В термодинамическом анализе для расчета констант реакций необходимы точные данные энтальпии, энтропии, а если процесс идет в жидкой фазе, то критические параметры для расчета давления насыщенного пара, желательно, если это будут экспериментальные данные.

Энтальпии и энтропии. Метод Бенсона не даст в нашем случае точные значения. Для примера рассмотрим 2-(4-гидроксифенил)тетрадекан и 3-(4-гидроксифенил)тетрадекан. У этих веществ будут одинаковые вклады: Cb-(O)-1; Cb-(H)-4; Cb-(C)-1; O-(H,Cb)-1; CH-(2C,Cb)-1; CH2-(2C)-11; CH3-(C)-2. Поэтому =0 и =0. Исключение составит реакция (a)(g). =-9,9 кДж/моль за счет орто- взаимодействия в молекуле (a); =-Rln2 кДж/(моль·K) за счет вращения ароматического ядра в молекуле (g).

Давления насыщенного пара. Используя метод Лидерсена или Джобака можно рассчитать критические параметры, а потом и . Но вклады для всех веществ одинаковы, поэтому критические параметры равны, следовательно, равны, их можно не учитывать, =. Давление не оказывает влияние на реакцию. Применение разбавителя скажется отрицательно на скорости реакции.

Зависимость константы скорости реакции от температуры.

Kxa

Kxb

Kxc

Kxd

Kxi

Kxg

Kxh

Kxm

Kxn

Kxo

298

1

1

1

1

1

27,23829

1

1

1

1

350

1

1

1

1

1

15,03934

1

1

1

1

400

1

1

1

1

1

9,827575

1

1

1

1

450

1

1

1

1

1

7,058733

1

1

1

1

500

1

1

1

1

1

5,416903

1

1

1

1

600

1

1

1

1

1

3,641561

1

1

1

1

700

1

1

1

1

1

2,742201

1

1

1

1

800

1

1

1

1

1

2,216706

1

1

1

1

900

1

1

1

1

1

1,878661

1

1

1

1

1000

1

1

1

1

1

1,645737

1

1

1

1

Страницы: 1 2 3 4

Смотрите также

Ядерная химия
Наряду со стабильными изотопами данного химического элемента известны многочисленные изотопы химических элементов, способные самопроизвольно превращаться в изотопы других химических элементов посре ...

Алкилирование фенола олефинами
...

Обращенная газовая хроматография: физико-химические основы метода, применение, современное аппаратурное оформление
...