Термодинамический анализ
Страница 2

=; =; =

Для систем подчиняющихся закону Рауля можно записать для :

=== =

В свою очередь:

= - =

В термодинамическом анализе для расчета констант реакций необходимы точные данные энтальпии, энтропии, а если процесс идет в жидкой фазе, то критические параметры для расчета давления насыщенного пара, желательно, если это будут экспериментальные данные.

Энтальпии и энтропии. Метод Бенсона не даст в нашем случае точные значения. Для примера рассмотрим 2-(4-гидроксифенил)тетрадекан и 3-(4-гидроксифенил)тетрадекан. У этих веществ будут одинаковые вклады: Cb-(O)-1; Cb-(H)-4; Cb-(C)-1; O-(H,Cb)-1; CH-(2C,Cb)-1; CH2-(2C)-11; CH3-(C)-2. Поэтому =0 и =0. Исключение составит реакция (a)(g). =-9,9 кДж/моль за счет орто- взаимодействия в молекуле (a); =-Rln2 кДж/(моль·K) за счет вращения ароматического ядра в молекуле (g).

Давления насыщенного пара. Используя метод Лидерсена или Джобака можно рассчитать критические параметры, а потом и . Но вклады для всех веществ одинаковы, поэтому критические параметры равны, следовательно, равны, их можно не учитывать, =. Давление не оказывает влияние на реакцию. Применение разбавителя скажется отрицательно на скорости реакции.

Зависимость константы скорости реакции от температуры.

Kxa

Kxb

Kxc

Kxd

Kxi

Kxg

Kxh

Kxm

Kxn

Kxo

298

1

1

1

1

1

27,23829

1

1

1

1

350

1

1

1

1

1

15,03934

1

1

1

1

400

1

1

1

1

1

9,827575

1

1

1

1

450

1

1

1

1

1

7,058733

1

1

1

1

500

1

1

1

1

1

5,416903

1

1

1

1

600

1

1

1

1

1

3,641561

1

1

1

1

700

1

1

1

1

1

2,742201

1

1

1

1

800

1

1

1

1

1

2,216706

1

1

1

1

900

1

1

1

1

1

1,878661

1

1

1

1

1000

1

1

1

1

1

1,645737

1

1

1

1

Страницы: 1 2 3 4

Смотрите также

Гидразид изоникотиновой кислоты, его производные и аналоги
...

Активные угли и их промышленное применение
С развитием промышленного производства активного угля в начале нашего столетия применение этого продукта неуклонно возрастает. В настоящее время активный уголь используется во многих процесс ...

Получение медноаммиачного волокна (целлюлозы) химическим методом
Среди различных видов искусственного волокна, которые изготовляются из целлюлозы, медноаммиачное волокно занимает особое место. Этот вид искусственного волокна впервые был по лучен давно: е ...