Термодинамический анализ
Страница 2

=; =; =

Для систем подчиняющихся закону Рауля можно записать для :

=== =

В свою очередь:

= - =

В термодинамическом анализе для расчета констант реакций необходимы точные данные энтальпии, энтропии, а если процесс идет в жидкой фазе, то критические параметры для расчета давления насыщенного пара, желательно, если это будут экспериментальные данные.

Энтальпии и энтропии. Метод Бенсона не даст в нашем случае точные значения. Для примера рассмотрим 2-(4-гидроксифенил)тетрадекан и 3-(4-гидроксифенил)тетрадекан. У этих веществ будут одинаковые вклады: Cb-(O)-1; Cb-(H)-4; Cb-(C)-1; O-(H,Cb)-1; CH-(2C,Cb)-1; CH2-(2C)-11; CH3-(C)-2. Поэтому =0 и =0. Исключение составит реакция (a)(g). =-9,9 кДж/моль за счет орто- взаимодействия в молекуле (a); =-Rln2 кДж/(моль·K) за счет вращения ароматического ядра в молекуле (g).

Давления насыщенного пара. Используя метод Лидерсена или Джобака можно рассчитать критические параметры, а потом и . Но вклады для всех веществ одинаковы, поэтому критические параметры равны, следовательно, равны, их можно не учитывать, =. Давление не оказывает влияние на реакцию. Применение разбавителя скажется отрицательно на скорости реакции.

Зависимость константы скорости реакции от температуры.

Kxa

Kxb

Kxc

Kxd

Kxi

Kxg

Kxh

Kxm

Kxn

Kxo

298

1

1

1

1

1

27,23829

1

1

1

1

350

1

1

1

1

1

15,03934

1

1

1

1

400

1

1

1

1

1

9,827575

1

1

1

1

450

1

1

1

1

1

7,058733

1

1

1

1

500

1

1

1

1

1

5,416903

1

1

1

1

600

1

1

1

1

1

3,641561

1

1

1

1

700

1

1

1

1

1

2,742201

1

1

1

1

800

1

1

1

1

1

2,216706

1

1

1

1

900

1

1

1

1

1

1,878661

1

1

1

1

1000

1

1

1

1

1

1,645737

1

1

1

1

Страницы: 1 2 3 4

Смотрите также

Химико-технологические системы производств кремния высокой чистоты
По распространенности в земной коре (27,6%) кремний занимает второе место после кислорода. Металлический кремний и его соединения (в виде силикатов, алюмосиликатов и др.) нашли применение в ...

Физико-химические свойства йода и его соединений
Йод открыт французским химиком Куртуа в 1811 году, он относится к VII группе периодической системы Д.И. Менделеева. Порядковый номер элемента - 53. В природе он находится в виде стабильного ...

Результаты экспериментов
Таблица 3.4. Экспериментальные данные по окислительному карбонилированию фенилацетилена и метилацетилена. Иссл. система Дата Реагирующая система ...