Синтезы акридона.

Как правило, акридоны проще всего получать из замещенных дифениламин-2-карбоновых кислот (рис. 2, III), которые кипятят с 6 объемами хлорокиси фосфора до растворения осадка и 30 мин. После растворения. Хлорокись фосфора отгоняют и продукт реакции (соль соответствующего 5-хлоракридина) кипятят в течение 1 часа с 0,5 н. соляной кислотой.

Если исходная дифениламин-2-карбоновая кислота замещена в положении 3′, то образуется смесь двух акридонов с заместителями в положении 4 или 2. Нитро- и метильная группы благоприятствуют образованию 4-производных, а фтор, метокси- и особенно аминогруппа – образованию 2-производных. Относительно влияния хлора мнения расходятся.

Прежде в синтезе акридонов чаще применялась серная кислота. По сравнению с хлорокисью фосфора она удобнее чем, что позволяет избежать стадию образования хлоракридина, но она неактивна в случае нитрозамещенных, а иногда вызывает сульфирование. По-видимому, серной кислотой лучше пользоваться для получения аминоакридонов и самого акридона.

Из акридинов акридон получается с 40%-ным выходом при стоянии смеси 2-нитробензальдегида, бензола, нитрита натрия и концентрированной серной кислоты в течение 5 дней при комнатной температуре. Эта реакция известна с 1909 г., но механизм ее, принятый в настоящее время, был выяснен в 1930г. в результате оживленной дискуссии. Сейчас уже почти не вызывает сомнения, что сначала альдегид и бензол конденсируются в 2-нитробензгидрол, который затем восста-навливается в фенилантранил (рис. 2, IV); последний, как показал Бамбергер, под действием азотистой кислоты каталитически изомеризуется в акридон (рис. 2, V).

N-Замещенные акридоны получаются при нагревании калиевой соли акридона (образуются в спиртовом растворе), например с диметилсульфатом при 100°. Другой метод состоит в нагревании 5-хлоракридина с обычными алкилирующими агентами; реакционную смесь выливают в водный раствор щелочи. Описан метод, согласно которому едкий натр добавляют к раствору соединения, полученного в результате алкилирования (например, к раствору хлористого N-метилакридиния), и осадок (5-окси-N-метилакридан) окисляют хромовым ангидридом.

Акридон сульфируется и нитруется в положения 3 и 3,7, а при бромировании дает 2,3-дибромпроизводное.

Мною апробирован метод получения акридона из фенилантраниловой кислоты. Выбранная реакция принадлежит к реакциям замыкания цикла.

Смотрите также

Электронная структура атомов и одноатомных ионов.
Цель работы: привить навыки составления формул, выражающих электронную конфигурацию  атомов  и  одноатомных ионов металлических и неметаллических элементов. Согласно квантово - механическим пред ...

Получение хлора и щелочи путем электролиза водных растворов хлоридов щелочных металлов. Извлечение ртути
Электролизеры для производства хлора и щелочи, в которых используется ртутная амальгама, находят широкое применение благодаря возможности получения концентрированных растворов щелочи. Однако ...

Ароматические соединения с конденсированными ядрами
Два ароматических кольца, имеющих два общих углеродных атома называются конденсированными. Простейший представитель ароматических соединений с двумя конденсированными ядрами - нафталин. Существуют ...