Предэкспоненциальный множитель A характеризует общее число соударений. Для реакций с простыми молекулами A близок к теоретической величине столкновений Z, т. е. A = Z, рассчитываемой из кинетической теории газов. Для сложных молекул A ≠ Z, поэтому необходимо вводить стерический фактор P:
| |
Стерический фактор учитывает то обстоятельство, что для взаимодействия сложных активных молекул необходима определенная взаимная ориентация: течению процессов способствует столкновение молекул в положениях, когда в соприкосновение приходят их реакционноспособные связи или неподеленные пары электронов.
Таким образом, уравнение Аррениуса имеет вид
|
Здесь Z – число всех соударений, P – доля соударений, благоприятных в пространственном отношении (принимает значения от 0 до
),
– доля активных, т. е. благоприятных в энергетическом отношении соударений.
Размерность константы скорости получается из соотношения
| |
и, как видно из уравнения Аррениуса, размерность предэкспоненты та же.
Для T = 300 K и концентраций, выраженных в моль∙л–1, Z имеет следующие приблизительные значения в реакциях различной молекулярности:
|
n = 1 |
n = 2 |
n = 3 |
|
1013–1014 c–1 |
1011–1012 л∙моль–1c–1 |
109–1011 л∙моль–1c–1 |
Анализируя выражение (5.3), приходим к выводу, что существуют две принципиальные возможности ускорения реакции:а) увеличение температуры, б) снижение энергии активации.
Алгоритмы вывода кинетических уравнений для стационарных и квазистационарных процессов
...
Производство уксусной кислоты
Уксусная кислота — первая из органических кислот, которая стала известна
человеку. Впервые она была получена И.Глаубером в 1648 г. и в концентрированном виде путем вымораживания ее водных рас ...
Химическая связь и строение молекул.
Свойства вещества определяются его химическим
составом, порядком соединения в молекулу атомов и их взаимным влиянием. Теория
строения атомов объясняет механизм образования молекул и природу химическ ...