Правила ориентации в бензольном кольце
Страница 1

Введение заместителя в молекулу бензола требует ответа на два вопроса:

1. Какое влияние оказывает заместитель на скорость реакции - затрудняет или ускоряет?

2. Куда он направляет электрофильную частицу Е+, в какое положение?

Эти вопросы связаны с перераспределением электронной плотности в бензольном кольце (I-эффект и С-эффект).

Примеры нитрования бензола, нитробензола, толуола.

Рассмотрим два типа заместителей:

+ I-эффект

s, p -гиперконъюгация

сверхсопряжение + С

- I-эффект

- С

Донор (увеличение электр. плотности)

активизирует

Акцептор (уменьшение электр. плотности)

деактивизирует

Ряд активности:

NH2 > OH > OR > Cl > I > Br > CH3; COOH > SO3H > NO2.

Ориентация:

Особенности влияния галогенов.

Галогены являются о-,п-ориентантами, но в то же время дезактивируют кольцо.

Влияние заместителей в ядре на электрофильное замещение.

орто-, пара- Ориентанты

мета-Ориентанты

Активирующие

Дезактивирующий

Дезактивирующие

Хотя заместители и подразделяются для удобства на 2 класса - о-, п- и м-ориентанты, однако практически существует очень мало реакций, в которых образовались бы только о-, п- или м-замещенные. Большинство реакций приводит к получению всех трех изомеров, а ориентирующее влияние сказывается просто в том, какой из них образуется в избытке.

В приведенной таблице показано, что большинство заместителей о-, п-направляющих больше дают продуктов пара-замещенных, чем орто, несмотря на то, что орто-положений два. Причиной тому служат стерические факторы.

Распределение изомеров при нитровании производных бензола.

R

Распределение продуктов, %

орто

пара

мета

58

38

4

12

88

-

30

70

-

37

62

1

38

60

2

19

1

80

27

<3

70

-

11

89

Страницы: 1 2

Смотрите также

Разработка урока по теме: "Метан, его строение и валентные состояния атома углерода"
Цели урока: сформировать представление о составе и строении метана, его нахождении в природе и физических свойствах; изучить валентные состояния атома углерода. Задачи урока: 1) изучить с ...

Исследование механизма электровосстановления ионов самария в хлоридных и хлоридно - фторидных расплавах.
Исследование процесса  электровосстановления ионов Sm3+ вольтамперометрическим методом при стационарных и нестационарных режимах поляризации проводилось в трехэлектродной ячейке. В качестве индикат ...

Синтез Na2O2 (пероксида натрия)
В повседневной жизни пероксиды очень важны для человека. Пероксид водорода, например, широко используется для отбеливания тканей и шерсти, соломы, перьев. Разлагая красящие вещества (пигмен ...