Правила ориентации в бензольном кольце
Страница 1

Введение заместителя в молекулу бензола требует ответа на два вопроса:

1. Какое влияние оказывает заместитель на скорость реакции - затрудняет или ускоряет?

2. Куда он направляет электрофильную частицу Е+, в какое положение?

Эти вопросы связаны с перераспределением электронной плотности в бензольном кольце (I-эффект и С-эффект).

Примеры нитрования бензола, нитробензола, толуола.

Рассмотрим два типа заместителей:

+ I-эффект

s, p -гиперконъюгация

сверхсопряжение + С

- I-эффект

- С

Донор (увеличение электр. плотности)

активизирует

Акцептор (уменьшение электр. плотности)

деактивизирует

Ряд активности:

NH2 > OH > OR > Cl > I > Br > CH3; COOH > SO3H > NO2.

Ориентация:

Особенности влияния галогенов.

Галогены являются о-,п-ориентантами, но в то же время дезактивируют кольцо.

Влияние заместителей в ядре на электрофильное замещение.

орто-, пара- Ориентанты

мета-Ориентанты

Активирующие

Дезактивирующий

Дезактивирующие

Хотя заместители и подразделяются для удобства на 2 класса - о-, п- и м-ориентанты, однако практически существует очень мало реакций, в которых образовались бы только о-, п- или м-замещенные. Большинство реакций приводит к получению всех трех изомеров, а ориентирующее влияние сказывается просто в том, какой из них образуется в избытке.

В приведенной таблице показано, что большинство заместителей о-, п-направляющих больше дают продуктов пара-замещенных, чем орто, несмотря на то, что орто-положений два. Причиной тому служат стерические факторы.

Распределение изомеров при нитровании производных бензола.

R

Распределение продуктов, %

орто

пара

мета

58

38

4

12

88

-

30

70

-

37

62

1

38

60

2

19

1

80

27

<3

70

-

11

89

Страницы: 1 2

Смотрите также

Проблемы и решения на уровне структурной химии
В данном разделе речь идет об особом уровне развития химических знаний, на котором главенствующую роль играет структура молекулы реагента. Свойства веществ, и их качественное разнообразие, обусл ...

Получение н-бутиленов дегидрированием н-бутана
н-бутилен, н—С4Н8, находит применение, как сырье для получения метилэтилкстона, являющегося ценным растворителем; служит исходным веществом в производстве СК через дивинил, используется для ...

Технология переработки из расплавов аморфных и кристаллизующихся веществ
Промышленность пластмасс развивается сегодня исключительно высокими темпами. Начиная с 60-х годов, производство полимеров, основную долю которых составляют пластмассы, удваивается через кажд ...