Реакции арилирования оловоорганических соединений.
Страница 1

Деактивированные винил- и арилгалогениды имеют достаточно низкую реакционную способность для того, чтобы использовать их в качестве электрофильных реагентов в реакциях с литий- и магнийорганическими соединениями. Если же реакция и идёт, то не как нуклеофильное замещение, а по механизму присоединение – элиминирование, или же через промежуточное образование дегидробензола.41 Новейшее порево

Взаимодействие оловоорганических реагентов с арил- и винилгалогенидами проходит в очень мягких условиях в присутствии каталитических количеств комплексных соединений палладия (0).

Так, винилгалогениды взаимодействуют с винилорганостаннанами при комнатной температуре с образованием арилсодержащих диенов.

Особенно успешной оказалась реализация реакции Стилле в синтезе биарилов. Биарильный фрагмент входит в состав многих соединений, представляющих большой синтетический и практический интерес: биарильный остов можно найти в составе природных соединений, полимеров, жидких кристаллов.[xlviii] В реакцию синтеза биарилов успешно вводятся различные ароматические и гетероциклические органостаннаны.

Таблица 2.

R1

R2

R3

X

Катализатор

Выход, %

Ссылка

Н

Н

Ph

Br

BnPd(PPh3)2Cl2

78

45

H

п-Me

Bu

N2+BF4-

Pd(OAc)2

56

[xlix]

H

п-NO2

Me

I

ArPd(PPh3)2I2

83

[l]

2-CHO

п-COMe

Bu

OTf

Pd2(dba)3/AsPh3

25

[li]

Органостаннан 83

– производное тиазола, селективно реагирует с 4-бромхлорбензолом по атому углерода, замещённому бромом, с образованием хлорсодержащего продукта реакции 84с выходом 80 %.[lii]

Соединение 85

, содержащее наряду с оловоорганическим фрагментом остаток борной кислоты, селективно реагирует по станнильной группе (реакция Стилле

Страницы: 1 2

Смотрите также

Ионные реакции в растворах. Солевой эффект (в ТАК)
Теория активированного комплекса позволяет элегантно объяснить специфические особенности кинетики ионных реакций в жидкой фазе. Теория Активированного Комплекса – Теория Переходного Сост ...

Правила выживания в химической лаборатории
  􀀹 Если у вас в руках жидкое - не разлейте, порошкообразное не рассыпьте, газообразное - не выпустите наружу. 􀀹 Если Вы пользуетесь чем-либо - содержите в чистоте и по ...

Олово, свинец и их сплавы
...