Последовательность литиирование альдонитронов-электрофильное замещение может быть использована в синтезе нитронов, содержащих карбонильную группу в a-положении.

Так, взаимодействие a-литиированного производного нитрона ряда 3-имидазолин-3-оксида 58с диметилформамидом и последующая обработка реакционной массы водой позволили с выходом 83 % получить жёлтый кристаллический продукт 70

. ИК, УФ и ЯМР 1Н и 13С спектры полученного соединения полностью соответствуют описанным в литературе спектральным данным 1,2,2,5,5-пентаметил-4-формил-3-имидазолин-3-оксида, синтезированного ранее другим способом.[xl]

Таким образом, взаимодействие a-литиированного производного нитрона с диметилформамидом является удобным и элегантным синтетическим методом получения a-формилнитрона.

При взаимодействии a-литиированного производного нитрона 58

с хлористым бензоилом из реакционной смеси с выходом 87 % был выделен кристаллический продукт. В ЯМР 1Н спектре полученного соединения наряду с сигналами 5 метильных групп 3-имидазолин-3-оксидного фрагмента, наблюдаются сигналы в области 7.2-7.9 м.д., отнесённые к резонансу атомов водорода фенильной группы. В спектре ЯМР 13С присутствует характерный сигнал при 188.53 м.д., отнесённый к резонансу атома углерода карбонильной группы. Наличие интенсивной полосы колебаний в ИК спектре при 1651 см-1 также свидетельствует о присутствии в составе молекулы сопряжённой карбонильной группы.

На основании данных элементного анализа и спектральной информации полученному соединению была приписана структура 1,2,2,5,5-пентаметил-4-бензоил-3-имидазолин-3-оксида 71

.

Из анализа литературных данных известно, что взаимодействие металлоорганических реагентов со сложными эфирами и хлорангидридами кислот осложняется образованием третичных спиртов.[xli] Считается, что препаративным методом синтеза кетонов является взаимодействие литийорганических соединений с N,N-дизамещёнными амидами, так как R2N-, в отличие от Hal- и AlkO-, является плохой уходящей группой, вследствие чего продукт нуклеофильного присоединения по карбонильной группе амида не взаимодействует с ещё одним эквивалентом литийорганического реагента.

Однако в приведённой выше реакции бензоилирования не наблюдалось образование третичного спирта, а бензоильное производное 71

было получено практически с количественным выходом. Данный факт можно объяснить низкой температурой, при которой проводилась реакция (около –700С), пониженной реакционной способностью образующегося сопряжённого кетона, что отражено резонансной структурой 71а

, а также наличием стерических затруднений со стороны геминальных метильных групп имидазолинового цикла для атаки нуклеофильным реагентом.