Реакции нитронов с активными СН-кислотами в присутствии оснований позволяют с высокими выходами получать продукты нуклеофильного присоединения по нитронной группе.[xxv], [xxvi], [xxvii]
Очень интересной и полезной с точки зрения синтеза природных соединений является реакция нитрона 38
с енолятом лития 39
, генерируемым “in situ” из триметилсилиленолового эфира и метиллития, приводящая к образованию продукта нуклеофильного присоединения по нитронной группе 40
. Продукт 40
претерпевает дальнейшую циклизацию с образованием изоксазолидиновой гетероциклической системы 41
.[xxviii]
Альдонитроны легко присоединяют цианид-анион с образованием производных гидроксиламина, которые в случае ациклических нитронов самопроизвольно дегидратируются.[xxix] В случае пирролин-1-оксида 42продукт присоединения 43
может быть выделен. Циангидроксиламин 43окисляется до цианонитрона 45
, который в условиях щелочного гидролиза образует смесь карбоновой 46
и гидроксамовой 47
кислот.
при проведении реакции в кислой среде возможно присоединение молекулы синильной кислоты.[xxx] Продуктом реакции является гидроксиламин 43
, окисление которого приводит к получению a-цианонитрона 45
.
Недавно был разработан метод активации нитронов, позволяющий вводить их в реакцию с такими низкореакционноспособными С-нуклеофилами, как индолы.[xxxi] Длительное кипячение в органических растворителях нитрона 35
и индола 36
не приводит к образованию продуктов присоединения по нитроннной группе. Проведении реакции в присутствии (CH3)3SiCl позволяет получить продукт реакции 37с выходом около 80 %. 31
Активирующее действие триметилсилилхлорида объясняют его взаимодействием по атому кислорода нитронной группы, что способствует увеличению положительного заряда на a-атоме углерода нитронной группы и повышает, таким образом, его электрофильность.
Процессы и аппараты химической технологии
В данной работе стоит задача спроектировать
установку для выпаривания раствора хлорида аммония.
Выпаривание – это
процесс концентрирования растворов твердых нелетучих веществ путем части ...
Химия каренов
Одним из наиболее
распространенных монотерпеновых углеводородов является 3-карен —
3,7,7-триметилбицикло[4.1.0]гепт-3-ен (1), входящий в состав многих
эфирных масел и скипидаров.
мо ...