Реакции с анионами С-Н кислот.

Реакции нитронов с активными СН-кислотами в присутствии оснований позволяют с высокими выходами получать продукты нуклеофильного присоединения по нитронной группе.[xxv], [xxvi], [xxvii]

Очень интересной и полезной с точки зрения синтеза природных соединений является реакция нитрона 38

с енолятом лития 39

, генерируемым “in situ” из триметилсилиленолового эфира и метиллития, приводящая к образованию продукта нуклеофильного присоединения по нитронной группе 40

. Продукт 40

претерпевает дальнейшую циклизацию с образованием изоксазолидиновой гетероциклической системы 41

.[xxviii]

Альдонитроны легко присоединяют цианид-анион с образованием производных гидроксиламина, которые в случае ациклических нитронов самопроизвольно дегидратируются.[xxix] В случае пирролин-1-оксида 42продукт присоединения 43

может быть выделен. Циангидроксиламин 43окисляется до цианонитрона 45

, который в условиях щелочного гидролиза образует смесь карбоновой 46

и гидроксамовой 47

кислот.

при проведении реакции в кислой среде возможно присоединение молекулы синильной кислоты.[xxx] Продуктом реакции является гидроксиламин 43

, окисление которого приводит к получению a-цианонитрона 45

.

Недавно был разработан метод активации нитронов, позволяющий вводить их в реакцию с такими низкореакционноспособными С-нуклеофилами, как индолы.[xxxi] Длительное кипячение в органических растворителях нитрона 35

и индола 36

не приводит к образованию продуктов присоединения по нитроннной группе. Проведении реакции в присутствии (CH3)3SiCl позволяет получить продукт реакции 37с выходом около 80 %. 31

Активирующее действие триметилсилилхлорида объясняют его взаимодействием по атому кислорода нитронной группы, что способствует увеличению положительного заряда на a-атоме углерода нитронной группы и повышает, таким образом, его электрофильность.

Смотрите также

Расчет и проектирование выпарной установки непрерывного действия для выпаривания водного раствора CuSO4
Выпаривание – процесс концентрирования растворов нелетучих веществ путем удаления жидкого летучего растворителя в виде паров. Сущность выпаривания заключается в переводе растворителя в паро ...

Эволюционная химия - высшая ступень развития химических знаний. Ближайшие перспективы химии
  До недавнего времени об эволюционной химии ничего не было известно. В отличие от биологов, химиков не интересовал вопрос о «происхождении видов» вещества, потому что получение любого ново ...

Качественный анализ неизвестного вещества
Аналитическая химия имеет огромное практическое значение в жизни современного общества, поскольку создает средства для химического анализа и обеспечивает его осуществление. Химический ан ...