Реакции с анионами С-Н кислот.

Реакции нитронов с активными СН-кислотами в присутствии оснований позволяют с высокими выходами получать продукты нуклеофильного присоединения по нитронной группе.[xxv], [xxvi], [xxvii]

Очень интересной и полезной с точки зрения синтеза природных соединений является реакция нитрона 38

с енолятом лития 39

, генерируемым “in situ” из триметилсилиленолового эфира и метиллития, приводящая к образованию продукта нуклеофильного присоединения по нитронной группе 40

. Продукт 40

претерпевает дальнейшую циклизацию с образованием изоксазолидиновой гетероциклической системы 41

.[xxviii]

Альдонитроны легко присоединяют цианид-анион с образованием производных гидроксиламина, которые в случае ациклических нитронов самопроизвольно дегидратируются.[xxix] В случае пирролин-1-оксида 42продукт присоединения 43

может быть выделен. Циангидроксиламин 43окисляется до цианонитрона 45

, который в условиях щелочного гидролиза образует смесь карбоновой 46

и гидроксамовой 47

кислот.

при проведении реакции в кислой среде возможно присоединение молекулы синильной кислоты.[xxx] Продуктом реакции является гидроксиламин 43

, окисление которого приводит к получению a-цианонитрона 45

.

Недавно был разработан метод активации нитронов, позволяющий вводить их в реакцию с такими низкореакционноспособными С-нуклеофилами, как индолы.[xxxi] Длительное кипячение в органических растворителях нитрона 35

и индола 36

не приводит к образованию продуктов присоединения по нитроннной группе. Проведении реакции в присутствии (CH3)3SiCl позволяет получить продукт реакции 37с выходом около 80 %. 31

Активирующее действие триметилсилилхлорида объясняют его взаимодействием по атому кислорода нитронной группы, что способствует увеличению положительного заряда на a-атоме углерода нитронной группы и повышает, таким образом, его электрофильность.

Смотрите также

Задание
1.    Уравнение реакции         Br                                                                   Br ...

Химическое действие света. Фотография
     Квантовым законам подчиняется поведение всех микрочастиц. Но впервые квантовые свойства материи были обнаружены при исследовании излучения и поглощения света.      Поглощается и излу ...

Важнейшие представители ароматических аминов
Анилин впервые был получен в результате перегонки индиго с известью (1826г.). В 1842 г. его получил Зинин восстановлением нитробензола. В незначительных количествах содержится в каменноугольной смол ...