Первое сообщение о присоединении реактивов Гриньяра к нитронам было сделано в 1911 году итальянскими исследователями.[xiii]

Дальнейшие исследования показали, что присоединение нуклеофилов к нитронам является общей реакцией и имеет большое синтетическое значение.

Альдонитроны легко присоединяют металлоорганические соединения с образованием производных гидроксиламина. Так, пирролин-1-оксид 1

реагирует с метилмагнийиодидом с образованием гидроксиламина 1а

, последующее мягкое окисление которого приводит к a-кетонитрону 2

. При этом образование изомерного альдонитрона 3

не наблюдается.[xiv]

присоединение реактива Гриньяра к замещённым нитронам типа 4

приводит к образованию пространственно-затруднённого производного гидроксиламина 5

, окисление которого приводит к стабильному нитроксильному радикалу 6

. Часто окисление происходит настолько легко, что нитроксильный радикал является основным продуктом реакции и гидроксиламин не удаётся выделить вообще.[xv]

В настоящее время реакции нитронов с металлоорганическими соединениями являются одним из наиболее удобных методов синтеза нитроксильных радикалов различной структуры.[xvi],[xvii],[xviii]

Нуклеофильная атака по атому углерода нитронной группы происходит со стороны менее объёмного заместителя, поэтому в реакционной смеси преобладает изомер с транс расположением заместителей 7

. Меняя порядок введения заместителей, удаётся получить и цис-изомер 8

.9