Молекулярные орбитали ацетилена строятся из фрагментов СН, которые имеют пять орбиталей:

Диаграмма образования орбиталей ацетилена из молекулярных орбиталей фрагментов СН приведена на рис. 2.25.

Рис. 2.25. Образование МО ацетилена из фрагментов СН

Н2С + СН2 Н2С=СН2 Казалось бы, орбитальные взаимодействия в ходе этой реакции можно представить схемой, приведенной на рис. 2.24. Однако это не так: истинный путь реакции совсем иной.Синглетный метилен :СН2 имеет пустую и дважды занятую молекулярные орбитали. Поскольку электронная пара стремится занять орбиталь с более высоким s-характером, занятой будет орбиталь ψ3, а пустой - орбиталь ψ4. Согласно рис. 2.24, при объединении двух молекул :СН2 происходит взаимодействие ψ3-ψ3 и ψ4-ψ4 :

Однако это означает, что между собой взаимодействуют две занятые орбитали - ψ3 и ψ3, что должно приводить к отталкиванию и препятствовать реакции. Предпочтительным является путь, при котором ВЗМО (ψ3) одной частицы :СН2 взаимодействует с НСМО (ψ4) другой частицы:

В процессе димеризации группы СН2 постепенно отклоняются из перпендикулярных плоскостей, переходя в одну общую плоскость:

Тем не менее для гипотетического дианиона СН22- и дикатиона СН22+ схема, приведенная на рис. 2.24, приемлема, так как происходит выгодное взаимодейтвие двух занятых граничных орбиталей с незанятыми:

Этот пример показывает, что диаграммы, приведенные на рис. 2.23, 2.24 и 2.25, вовсе не обязательно должно отражать реальные пути реакций. Необходим точный подсчет электронов, заселяющих граничные орбитали, и если получается, что взаимодействуют две пустые и две занятые орбитали, то реакция выбирает путь, отличающийся от приведенного на схемах образования молекул из фрагментов.