Парность орбиталей

При построении π-системы бутадиена из двух локализованных π-связей (см. рис. 2.8) расположение орбиталей относительно энергетического уровня атомной р-орбитали остается симметричным. То же самое будет наблюдаться, если соединить два бутадиеновых фрагмента в октатетраен или бутадиеновый фрагмент двумя концами с этиленовым фрагментом в молекулу бензола. Во всех этих случаях мы начинаем с двух симметрично расположенных наборов орбиталей, и в результате возмущения получаем также симметричное расположение МО конечного полиена. Каждой связывающей орбитали с энергией (α-ε) найдется парная орбиталь с энергией (α+ε), где α - энергия одиночной р-орбитали.

Для π-систем с нечетным числом атомов углерода число МО нечетно. При этом одна орбиталь (средняя) является несвязывающей, но общая картина остается симметричной, т.е. каждой связывающей орбитали соответствует парная антисвязывающая орбиталь (рис. 2.9). Парность орбиталей является характерным свойством альтернантных углеводородов, циклических и ациклических, четных и нечетных.Другая картина наблюдается для неальтернантных углеводородов, т.е. сопряженных систем, содержащих циклы с нечетным числом атомов углерода (рис. 2.7). Мы получали циклопропенил двусторонним возмущением этиленовой системы и одиночной р-орбитали. π-Орбиталь этилена может взаимодействовать с р-орбиталью связывающим или антисвязывающим образом, и при этом образуются орбитали ψ1 и ψ2. Третья МО эквивалентна невозмущенной π*-орбитали. Таким образом, циклопропенильная система несимметрична: она имеет одну сильно связывающую орбиталь с энергией (α-2β) и две менее сильно антисвязывающие с энергией (α+β). Непарность орбиталей является характерным свойством неальтернантных углеводородов.

Смотрите также

Компьютерные технологии при изучении темы "Молекулярные перегруппировки"
В Государственной программе развития образования России на 2005-2010 годы отмечается, что в условиях быстроизменяющегося мира и увеличения потоков информации фундаментальные предметные знан ...

Функциональные замещенные алициклических и ароматических соединений
...

Диаграммы состояния трехкомпонентных систем
...