Дегидратация этиленгликоля зависит от условий ее проведения. Так, в присутствии небольших количеств серной кислоты при нагревании происходит межмолекулярная реакция и образуется диоксан:

(85)

1,4-диоксан

При нагревании с хлоридом цинка дегидратация происходит внутримолекулярно и приводит к образованию ацетальдегида:

(86)

этиленгликоль виниловый спирт ацетальдегид

Отщепление воды от диолов и полиолов в первую очередь будет проходить внутримолекулярно. Так, при дегидратации глицерина (нагревание с гидросульфатом калия) образуется акролеин:

(87)

акролеин

Дегидратация 1,3-пропандиода приводит к образованию аллилового спирта

(88)

1,3-пропандиол аллиловый спирт

Дегидратация пинакона в присутствии кислоты сопровождается пинаколиновой перегруппировкой,

(89)

пинакон пинаколин

протекающей по следующему механизму:

(М 20)

Пинаколиновая перегруппировка относится к перегруппировкам Вагнера-Мейервейна. Такая перегруппировка происходит и с другими диолами. В случае несимметричных диолов перегруппировка происходит через образование наиболее стабильных карбокатионов.

(90)

Упр.28. Предскажите продукты следующих реакций:

(а) (б)

Упр.29. Опишите механизм реакции