Гидроформилирование алкенов (Оксосинтез)
Статьи и работы по химии / Жидкофазный металлокомплексный катализ / Статьи и работы по химии / Жидкофазный металлокомплексный катализ / Гидроформилирование алкенов (Оксосинтез) Гидроформилирование алкенов (Оксосинтез)
Страница 2

Условия и показатели процесса оксосинтеза существенно зависят от природы используемого катализатора (табл. 1).

Таблица 1

Показатели процесса гидроформилирование пропилена при использовании разных катализаторов

Показатели

Нафтенатно-испарительные схемы

Схема с кобальтфосфиновым катализатором

Схема с родийфосфино-вым катализатором

ВНИИНЕФ-ТЕХИМ-Leuna Werke

C рециклом олефина (ВНИИНЕФТЕХИМ)

Катализатор

НСо(СО)4

НСо(СО)4

НСо(СО)3РBu3

HRh(CO)(PPh3)3

Температура, оС

120-160

120-130

160-200

60-120

Концентрация катализатора, %масс.

0,1-0,5

0,1-0,3

0,6

0,01

Степень гидрирования алкена

Низкая

Низкая

Высокая

Высокая

Продукты реакции

Альдегиды и спирты

Альдегиды

Спирты

Альдегиды

Отношение продуктов, н:изо

80:20

80:20

88:12

92:8

Селективность процесса ,%

При расчете

на продукты нор-мального строения

на сумму целевых продуктов

69

87

76

95

81

90

78

86

На основе этих данных в начале 80-х считалось, что при гидроформилировании низших олефинов технологические схемы классического оксосинтеза с использованием октакарбонила дикобальта как минимум конкурентоспособны по сравнению с модифицированными схемами, в том числе с использованием родиевых катализаторов.

Однако последующее развитие событий опровергло этот вывод. Интересна динамика изменения объема производства продуктов оксосинтеза и доли процессов, использующих родиевые катализаторы (табл.2).

Таблица 2

Динамика изменения объема производства продуктов оксосинтеза и используемости катализаторов различного типа

Год

Объем производства, млн.т/г

Доля продукции, полученной с использованием родиевых катализаторов, %

1965

0,8

0

1980

5,2

10

1996

6,6

80

Приведенные данные свидетельствуют о существенной переориентации даже действующих производств на родиевые катализаторы.

Для иллюстрации вышеперечисленных методов разделения каталитических систем рассмотрим технологические схемы оксосинтеза в историческом аспекте.

Проблема разделения каталитической системы и продуктов в оксосинтезе актуальна, поскольку продукты достаточно реакционноспособны и имеют высокие температуры кипения, в кобальт в виде карбонильных соединений каталитически активен и летуч. Поэтому для процесса оксосинтеза были разработаны различные варианты выделения соединений кобальта (декобальтизации) и выделения продуктов гидроформилирования из каталитической системы.

Страницы: 1 2 3

Смотрите также

Свойства адамантана
...

Металлы побочной подгруппы I группы
Мета́лл (название происходит от лат. metallum — шахта) — группа элементов, обладающая характерными металлическими свойствами, такими как высокая тепло- и электропроводность, положитель ...

Физико-химические свойства серебра
Серебро –  известно человечеству  с древнейших времен. В природе оно встречается как в самородном состояние, так и в виде соединений. Самой распространенной серебряной рудой является серебря ...