Условия и показатели процесса оксосинтеза существенно зависят от природы используемого катализатора (табл. 1).
Таблица 1
Показатели процесса гидроформилирование пропилена при использовании разных катализаторов
|
Показатели |
Нафтенатно-испарительные схемы |
Схема с кобальтфосфиновым катализатором |
Схема с родийфосфино-вым катализатором | |
|
ВНИИНЕФ-ТЕХИМ-Leuna Werke |
C рециклом олефина (ВНИИНЕФТЕХИМ) | |||
|
Катализатор |
НСо(СО)4 |
НСо(СО)4 |
НСо(СО)3РBu3 |
HRh(CO)(PPh3)3 |
|
Температура, оС |
120-160 |
120-130 |
160-200 |
60-120 |
|
Концентрация катализатора, %масс. |
0,1-0,5 |
0,1-0,3 |
0,6 |
0,01 |
|
Степень гидрирования алкена |
Низкая |
Низкая |
Высокая |
Высокая |
|
Продукты реакции |
Альдегиды и спирты |
Альдегиды |
Спирты |
Альдегиды |
|
Отношение продуктов, н:изо |
80:20 |
80:20 |
88:12 |
92:8 |
|
Селективность процесса ,% При расчете на продукты нор-мального строения на сумму целевых продуктов |
69 87 |
76 95 |
81 90 |
78 86 |
На основе этих данных в начале 80-х считалось, что при гидроформилировании низших олефинов технологические схемы классического оксосинтеза с использованием октакарбонила дикобальта как минимум конкурентоспособны по сравнению с модифицированными схемами, в том числе с использованием родиевых катализаторов.
Однако последующее развитие событий опровергло этот вывод. Интересна динамика изменения объема производства продуктов оксосинтеза и доли процессов, использующих родиевые катализаторы (табл.2).
Таблица 2
Динамика изменения объема производства продуктов оксосинтеза и используемости катализаторов различного типа
|
Год |
Объем производства, млн.т/г |
Доля продукции, полученной с использованием родиевых катализаторов, % |
|
1965 |
0,8 |
0 |
|
1980 |
5,2 |
10 |
|
1996 |
6,6 |
80 |
Приведенные данные свидетельствуют о существенной переориентации даже действующих производств на родиевые катализаторы.
Для иллюстрации вышеперечисленных методов разделения каталитических систем рассмотрим технологические схемы оксосинтеза в историческом аспекте.
Проблема разделения каталитической системы и продуктов в оксосинтезе актуальна, поскольку продукты достаточно реакционноспособны и имеют высокие температуры кипения, в кобальт в виде карбонильных соединений каталитически активен и летуч. Поэтому для процесса оксосинтеза были разработаны различные варианты выделения соединений кобальта (декобальтизации) и выделения продуктов гидроформилирования из каталитической системы.
Получение, свойства и применение амидо-аммониевой соли малеопимаровой кислоты на основе малеинизированной канифоли
Республика Беларусь
располагает обширной сырьевой базой для развития лесохимической промышленности.
Одним из видов такого сырья является канифоль, которую получают из живицы путем
отгонки с ...
Разработка дополнительных занятий в школе к теме "Химизм различных способов приготовления пищи"
Проблема пищи всегда
была одной из самых важных проблем, стоящих перед человеческим обществом.
Все, кроме кислорода,
человек получает для своей жизнедеятельности из пищи. Среднее потребле ...
Разложение клетчатки микроорганизмами
Еще в
древности при построении деревянных судов для защиты дерева использовали
асфальт. Во времена Римской империи суда обивали металлическими листами. Выбор
материалов производился экспери ...