Во всех уравнениях химической кинетики фигурируют концентрации реагирующих веществ. В термодинамике же константа равновесия неидеальной системы выражается через активности. Это обстоятельство необходимо учитывать, если в кинетическое уравнение входит константа равновесия. Правда, при реакциях в газовой фазе и между нейтральными молекулами в растворе в этом нет практической необходимости, но при рассмотрении реакций между заряженными частицами подобное пренебрежение может явиться источником существенных ошибок. Для константы скорости бимолекулярной реакции
протекающей в растворе, теория активного комплекса дает
Термодинамическая же константа равновесия между исходными веществами и активным комплексом
![]() |
Комбинируя эти уравнения получаем уравнение Бренстеда-Бьеррума:
Для константы скорости реакции, протекающей в любой неидеальной среде. Величина k0 имеет смысл константы скорости при бесконечном разведении, т. е. при γ=1.
![]() |
где А—постоянная, равная для водных растворов при 25° С примерно 0,51
z — заряд иона;
I — ионная сила раствора;
b — некоторая постоянная, примерно обратно пропорциональная радиусу иона.
![]() |
![]() |
Рассмотрим два случая:
1. Взаимодействие между заряженными частицами.
![]() |
Химический анализ электролита ванн хлорирования на машиностроительном заводе
...
Нанотехнология. Перспективы развития
...
Фтор
ФТОР (лат. Fluorum), F, химический элемент с атомным
номером 9, атомная масса 18,998403. Природный фтор состоит из одного
стабильного нуклида 19F. Конфигурация внешнего электронного слоя 2s2 ...