В аналитической практике чаще используют метод газожидкостной хроматографии (ГЖХ). Это связано с чрезвычайным разнообразием жидких неподвижных фаз, что об­легчает выбор селективной для дан­ного анализа фазы, с линейностью изотермы рас­пределения в более широкой области концентраций, что позволяет работать с боль­шими пробами, и с легкостью получения воспроизводимых по эффективнос­ти колонок.

Механизм распределения компонентов между носителем и непод­вижной жидкой фа­зой основан на растворении их в жидкой фазе. Селективность зависит от двух факто­ров: упругости пара определяемо­го вещества и его коэффициента активности в жидкой фазе. По закону Рауля, при растворении упругость пара вещества над раствором pi прямо пропорциональна его коэффициенту активности g молярной доле Ni в растворе и давлению паров чистого вещества Р°i при данной температуре:

pi = Ni Р°i

Поскольку концентрация i-го компонента в равновесной паровой фазе определяется его парциальным давлением, можно принять что

Pi ~ cm, а Ni ~ cs. Тогда

а коэффициент селективности

Таким образом,

чем ниже температура кипения вещества (чем боль­ше P0i), тем слабее удерживается оно в хроматографической колонке.

Если же температуры кипения веществ одинаковы, то для

их разделе­ния используют различия во взаи­модействии с неподвижной жидкой фазой:

чем сильнее взаимодействие, тем меньше коэффициент актив­ности и больше удерживание.