При изучении механизма реакции
использовали программу ChemComb. Было выбрано 20 ЭС из базы данных (библиотеки стадий) и получено 46 механизмов, которые разделились на 4 группы:
I. 6 механизмов с участием промежуточного этилена;
II. 22 механизма с промежуточной акриловой кислотой;
III. 8 механизмов с промежуточным малеиновым ангидридом;
IV. 10 механизмов с промежуточными металлоорганическими соединениями.
После дискриминации этих гипотез химическими методами, в результате, измерения кинетических изотопных эффектов и H/D-обменов осталось два механизма, для которых получены кинетические уравнения.
Общий вывод
:
выдвижение гипотез любым методом, включая обобщение литературных данных, является необходимым этапом, позволяющим планировать весь комплекс дискриминирующих экспериментов, направленных на выбор адекватной кинетической модели. При получении реакционный сетей можно использовать их для “вырезания” наборов минимальных механизмов.
Приложение
Библиотека стадий
1. Образование С–Н
|
2. Разрыв С–Н
|
3. Образование С–С
|
4. Разрыв С–С
|
5. Образование С–Х (X – Hal)
|
6. Разрыв С–Х (X – Hal)
|
7. Образование О–Н
|
8. Разрыв О–Н
|
9. Образование H – X
|
10. Разрыв H – X
|
11. Образование С–О
|
12. Разрыв С–О
|
13. Образование Н–Н
|
14. Разрыв Н–Н
|
15. Образование О–О
|
16. Разрыв О–О
|
17. Образование С = С
|
18. Разрыв С=С ® С–С
|
19. Образование С = О
|
20. Разрыв С=О ® С–О
|
21. Разрыв С º С
|
22. Разрыв С º О
|
23. Разрыв О = О
|
Расчет ректификационной колонны
...
Фазовые равновесия
Гетерогенная
система - система,
состоящая из нескольких фаз.
Фазой называется
совокупность гомогенных (однородных) частей системы, одинаковых по составу,
химическим и физическим свойств ...
Простые эфиры целлюлозы
Простые эфиры целлюлозы
С6Н7О2(ОR)n(ОН)3-n
(где n≈2) представляют собой в основном продукты О-алкилирования
целлюлозы. Простые эфиры целлюлозы в настоящее время приобрели большое
пра ...