Электронная конфигурация комплексообразователя
Открытая химия / Координационные соединения / Открытая химия / Координационные соединения / Электронная конфигурация комплексообразователя Электронная конфигурация комплексообразователя
Страница 2

Электронные конфигурации во многом предопределяют свойства и строение координационных соединений 3d-металлов.

3d0 (Sc3+, Ti4+, V5+, Cr6+, Mn7+) обычно образуют тетраэдрические тетраоксоанионы (border=0 width=1 height=1 src= width=1 height=1 src= height=1 src=) и октаэдрические [ScF6]3–, [TiF6]2–, [VF6]–.

3d1 (Ti3+, V4+ или VO2+, Cr5+, Mn6+), соединения Ti3+ обычно имеют октаэдрическое строение [TiCl6]3–, [Ti(H2O)6]3+, в водных растворах V4+ не существует, переходя в ванадил-ион с искаженной октаэдрической структурой [VO(H2O)5]2+. Соединения Cr5+ и Mn6+ обычно известны в виде анионов src=и src=которые в водной среде диспропорционируют.

3d2 (Ti2+, V3+, Cr4+, Mn5+, Fe6+). В водных растворах они неустойчивы: [Ti(H2O)6]2+ – сильнейший восстановитель, src=и src=– сильнейшие окислители. Они в этих степенях окисления существуют только в твердом состоянии.

3d3 (V2+, Cr3+, Mn4+). Из них наиболее устойчив Cr3+ в октаэдрических комплексах, которые относятся к инертным соединениям независимо от вида комплекса (катионного, анионного или нейтрального). Они интенсивно окрашены, поскольку основные полосы поглощения находятся в видимой области.

3d4 (Cr2+, Mn3+). В водных растворах гексааквакомплексы [Cr(H2O)6]2+ и [Mn(H2O)6]3+ неустойчивы; первый окисляется до [Cr(H2O)6]3+, а второй диспропорционирует 2Mn3+→ Mn2+ + Mn4+. Стабилизируют эту электронную конфигурацию двойные соли M2ISO4∙CrSO4∙6H2O (M = NH4+, Na+, K+, Rb+, Cs+), в которых Cr2+ остается высокоспиновым (S = 2) и бидентатные лиганды (dipy – дипиридил и phen – фентантролин ). Комплексы [Cr(dipy)3]X2 и [Cr(phen)3]X2 (X = Cl, Br, I) оказываются низкоспиновыми (S = 1). В моногидрате ацетата Cr (II) стабилизация электронной конфигурации обусловлена димеризацией (рис. 9.8).

height=283 src=

Рисунок 9.8

Димер моногидрата ацетата хрома (II)

Межатомное расстояние Cr–Cr (0,264 нм) обусловлено образованием четверной связи между атомами хрома за счет всех четырех d-электронов.

Соединения Mn (III) стабильны с лигандами, образующими металлоцикл, в частности с ацетилацетоном

height=142 src=

Рисунок 9.9

Формула ацетилацетонат-иона

height=145 src=

Рисунок 9.10

Фрагмент трисацетилацетоната Mn (III)

 

или с тетрадентатными плоскими лигандами типа N'N'-этилен-бис(салицилиденимином), в которых Mn(III) стабилизируется в результате димеризации с образованием μ-оксо соединения – μ-оксо-[N'N'этилен-бис(салицилидениминат) марганца (III)]

height=305 src=

Рисунок 9.11

μ-оксо[N,N'-этилен-бис(салицилидениминат) марганца(III)]

Страницы: 1 2 3

Смотрите также

Синтез бис-(триметилсилил) диметиламинометил фосфоната
α-Аминофосфоновые кислоты – структурные аналоги карбоновых α-аминокислот. Различие состоит в том, что карбоксильная группа заменена на остаток фосфористой кислоты (PO3H2). Аминофос ...

Исследование расщепления крахмала под действием a-амилазы слюны
Амилазы широко используются в пищевой промышленности. Так амилазы используются в хлебопечении и технологиях брожения. Также a-амилаза играет значительную роль в расщеплении крахмала в орган ...

Разработка методов биотехнологического получения белков, аминокислот и нуклеозидов, меченных стабильными изотопами 2Н и 13С с высокими степенями изотопного обогащения
...